(R)-2,2-dimethyl-4-nonyn-3-ol | 87682-14-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-2,2-dimethyl-4-nonyn-3-ol
• 英文别名: (3R)-2,2-Dimethylnon-4-YN-3-OL
• CAS: 87682-14-2
• 化学式: C₁₁H₂₀O
• 分子量: 168.279
• InChiKey: SDKKYLSROCBCSF-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2,2-dimethyl-4-nonyn-3-ol 在 sodium tetrahydroborate 、 copper(II) 2-ethylhexanoate 、 nickel(II) acetate tetrahydrate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 乙二胺 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (4R,5R)-5-(tert-butyl)-3-(4-methoxyphenyl)-4-((E)-pent-1-en-1-yl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化未活化内部烯烃的分子内氧化胺化

  摘要：

  已开发出未活化内部烯烃的铜催化氧化胺化反应。瓦克型氧化烯烃胺化反应传统上是由钯通过涉及氨基钯和β-氢化物消除的机制催化的。由于与内部烯烃的氨基杯化有关的困难，用廉价而丰富的铜来代替稀有和稀有的钯来进行这种转化一直是具有挑战性的。简单的铜盐（无其他配体）作为催化剂，Dess-Martin高碘烷作为氧化剂的组合，可有效地促进烯丙基氨基甲酸酯和带有二，三取代烯烃的脲的氧化胺化反应，从而生成恶唑烷酮和咪唑烷酮。

  DOI：

  10.1002/chem.201600329
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基壬-4-炔-3-酮 在 (+)-二异松蒎基氯硼烷 作用下， 反应 43.0h， 以50%的产率得到(R)-2,2-dimethyl-4-nonyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  铜催化未活化内部烯烃的分子内氧化胺化

  摘要：

  已开发出未活化内部烯烃的铜催化氧化胺化反应。瓦克型氧化烯烃胺化反应传统上是由钯通过涉及氨基钯和β-氢化物消除的机制催化的。由于与内部烯烃的氨基杯化有关的困难，用廉价而丰富的铜来代替稀有和稀有的钯来进行这种转化一直是具有挑战性的。简单的铜盐（无其他配体）作为催化剂，Dess-Martin高碘烷作为氧化剂的组合，可有效地促进烯丙基氨基甲酸酯和带有二，三取代烯烃的脲的氧化胺化反应，从而生成恶唑烷酮和咪唑烷酮。

  DOI：

  10.1002/chem.201600329

文献信息

• Mild and Expedient Asymmetric Reductions of α,β-Unsaturated Alkenyl and Alkynyl Ketones by TarB-NO₂ and Mechanistic Investigations of Ketone Reduction
  作者：Scott Eagon、Cassandra DeLieto、William J. McDonald、Dustin Haddenham、Jaime Saavedra、Jinsoo Kim、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo101530f

  日期：2010.11.19

  yields up to 99%. In the case of α,β-unsaturated alkenyl ketones, α-substituted cycloalkenones were reduced with up to 99% ee, while more substituted and acyclic derivatives exhibited lower induction. For α,β-ynones, it was found that highly branched aliphatic ynones were reduced with optimal induction up to 90% ee, while reduction of aromatic and linear aliphatic derivatives resulted in more modest enantioselectivity

  据报道，制备对映体纯度高的手性烯丙基和炔丙基醇的方法轻而易举。在最佳条件下，TarB-NO 2和NaBH 4在25°C下于1 h内将炔基和烯基酮还原，生成对映体过量的手性炔丙基和烯丙基醇，收率高达99％。在α，β-不饱和烯基酮的情况下，α-取代的环烯酮的还原度最高可达99％ee，而更多被取代和无环的衍生物则显示出较低的诱导率。对于α，β-炔酮，发现高支化的脂族炔酮在最高达90％ee的情况下以最佳诱导被还原，而芳族和线性脂族衍生物的还原导致更适度的对映选择性。使用（升源自（l）-酒石酸的）-TarB-NO 2试剂，我们通常获得具有（R）构型的高度对映体富集的手性烯丙基和炔丙基醇。由于先前的模型和饱和类似物预测的（S）构型的炔丙基产物的减少，因此进行了一系列新的机理研究，以确定过渡态芳族，烯基和炔基酮的可能取向。
• Alkylmetal asymmetric reduction. 13. A sterically crowded chiral organoaluminum compound as a reducing agent of ketones
  作者：Giampaolo Giacomelli、Luciano Lardicci、Fabio Palla

  DOI：10.1021/jo00176a018

  日期：1984.1
• Giacomelli, Giampaolo; Falorni, Massimo; Lardicci, Luciano, Gazzetta Chimica Italiana, 1985, vol. 115, # 5, p. 289 - 292
  作者：Giacomelli, Giampaolo、Falorni, Massimo、Lardicci, Luciano

  DOI：——

  日期：——
• GIACOMELLI, G.;LARDICCI, L.;PALLA, F., J. ORG. CHEM., 1984, 49, N 2, 310-313
  作者：GIACOMELLI, G.、LARDICCI, L.、PALLA, F.

  DOI：——

  日期：——
• GIACOMELLI, G.;LARDICCI, L.;PALLA, F.;CAPORUSSO, A. M., J. ORG. CHEM., 1984, 49, N 10, 1725-1728
  作者：GIACOMELLI, G.、LARDICCI, L.、PALLA, F.、CAPORUSSO, A. M.

  DOI：——

  日期：——