(4-fluorophenyl)((2S,3R)-3-phenyloxiran-2-yl)methanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4-fluorophenyl)((2S,3R)-3-phenyloxiran-2-yl)methanone
• 英文别名: trans-(2S,3R)-2,3-epoxy-3-phenyl-1-(4-fluorophenyl)propan-1-one；(4-fluorophenyl)-[(2S,3R)-3-phenyloxiran-2-yl]methanone
• 化学式: C₁₅H₁₁FO₂
• 分子量: 242.25
• InChiKey: XHUCGUZYMJDQMH-HUUCEWRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-fluorophenyl)((2S,3R)-3-phenyloxiran-2-yl)methanone 在 氧化亚氮 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 以84%的产率得到(2S,3R)-1-(4-Fluoro-phenyl)-2-hydroxy-3-nitrooxy-3-phenyl-propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  与一氧化氮反应后的2,3-环氧苯基酮的开环

  摘要：

  的2,3-环氧苯基酮环氧化物环是由一氧化氮裂解，得到区域选择性的C-3开环产物，赤-α羟基硝酸盐（2），在一个高度顺式-选择性的方式（分离收率赤产品高达91％）。产物通过NMR，MS和X射线晶体学鉴定。与亲核攻击不同，该反应被假定为由NO 2引发。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.11.084
• 作为产物：
  描述：

  4'-fluorochalcone 在 叔丁基过氧化氢 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (4-fluorophenyl)((2S,3R)-3-phenyloxiran-2-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  双核镁催化剂促进烯酮的不对称环氧化

  摘要：

  使用更便宜且无毒的碱土金属催化剂的不对称合成正成为主要依赖贵金属的传统催化方法的重要且可持续的替代方法。尽管有一些可持续的烯酮对映选择性环氧化方法，但为这些反应开发基于镁配合物的明确且有效的催化剂仍然是一项具有挑战性的任务。从这个角度来看，我们展示了手性双核镁配合物在各种缺电子烯酮的不对称环氧化中的应用。我们证明，原位生成的镁-苯酚复合物以高产率和优异的对映选择性（高达 99% ee）提供富含对映体的环氧乙烷。我们的广泛研究验证了该领域的文献数据，并为更好地了解控制氧合过程的因素提供了一步。精心制作的催化剂提供温和的反应条件和真正广泛的底物范围。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100482

文献信息

• 4-Substituted-α,α-diaryl-prolinols Improve the Enantioselective Catalytic Epoxidation of α,β-Enones
  作者：Yawen Li、Xinyuan Liu、Yingquan Yang、Gang Zhao

  DOI：10.1021/jo0617619

  日期：2007.1.1

  To seek novel metal-free organic catalysts for epoxidation with high stereoselectivity, a series of 4-substituted-α,α-diaryl-prolinols were synthesized in four steps from trans-4-hydroxyl-l-proline. These prolinol derivatives catalyzed the asymmetric epoxidation of α,β-enones to give the corresponding chiral epoxides in good yields and high enantioselectivities under mild reaction conditions. Studies

  为了寻求具有高立体选择性的新型无金属有机环氧化物，由反式-4-羟基-1-脯氨酸分四个步骤合成了一系列4-取代的-α，α-二芳基-脯氨醇。这些脯氨醇衍生物催化α，β-烯酮的不对称环氧化，在温和的反应条件下以良好的收率和高对映选择性产生相应的手性环氧化物。取代基对对映选择性的作用研究表明，空间体积和电子效应促进了较高的对映选择性，而脯氨醇8a被认为是迄今为止最好的催化剂。
• Enantioselective catalytic epoxidation of α,β-enones promoted by fluorous α,α-diaryl-l-prolinols
  作者：Haifeng Cui、Yawen Li、Changwu Zheng、Gang Zhao、Shizheng Zhu

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2007.08.012

  日期：2008.1

  Enantioselective (up to 87% ee) epoxidation of a variety of α,β-enones to form α,β-epoxy ketones is described using a series of fluorous α,α-diaryl-l-prolinols as bifuncational organocatalysts and tert-butyl hydrogenperoxide (TBHP) as an oxidant.

  描述了使用一系列含氟的α，α-二芳基-1-脯氨醇作为双官能有机催化剂和叔丁基过氧化氢，对多种α，β-烯酮进行对映选择性（高达ee的87％）环氧化以形成α，β-环氧酮（TBHP）作为氧化剂。
• Highly Enantioselective Epoxidation of Multisubstituted Enones Catalyzed by Non‐Heme Iron Catalysts
  作者：Bin Wang、Shoufeng Wang、Chungu Xia、Wei Sun

  DOI：10.1002/chem.201200992

  日期：2012.6.11

  Iron(II) efficiency: The iron complexes of N4 ligands, derived from proline and benzimidazole, exhibited an unprecedented activity and enantioselectivity for the epoxidation of a variety of di‐ and trisubstituted enones (see scheme). This system, based on synthetic non‐heme iron catalysts, provides ready access to a wide range of epoxyketones of high enantiomeric purity.

  铁（II）的效率：源自脯氨酸和苯并咪唑的N 4配体的铁配合物对各种二和三取代的烯酮的环氧化反应显示出空前的活性和对映选择性（参见方案）。该系统基于合成的非血红素铁催化剂，可以轻松获得各种高对映体纯度的环氧酮。
• Bioinspired Manganese Complexes and Graphene Oxide Synergistically Catalyzed Asymmetric Epoxidation of Olefins with Aqueous Hydrogen Peroxide
  作者：Chengxia Miao、Xingbin Yan、Daqian Xu、Chungu Xia、Wei Sun

  DOI：10.1002/adsc.201600848

  日期：2017.2.2

  the highly enantioselective epoxidation of olefins (up to 99% ee), which is a rare example with GO as a co‐catalyst in asymmetric catalysis. GO as a new and key additive not only successfully functions in catalytic amounts, but also has a positive effect for improving the enantioselectivity of the asymmetric epoxidation compared with the traditional stoichiometric organic carboxylic acid method [e.g

  N 4配体和氧化石墨烯（GO）的生物启发性锰配合物可协同催化烯烃的高对映选择性环氧化（最高ee达99％ee），这在以GO为不对称催化助催化剂的情况下是一个罕见的例子。与传统的化学计量有机羧酸法[例如查尔酮，95％ee（3.5 mg GO ）vs。84％ee（5当量，75 mg乙酸），肉桂酸乙酯，84％ee（3.5 mg GO）vs . 19％ee（5当量，75毫克乙酸）]。反应前后GO的X射线光电子能谱（XPS）表明，反应后C-O的强度增强，可能与过氧化氢（H 2 O 2）有一定的关系，并给出了合理的解释。大量消耗H 2 O 2的理由。另外，部分过氧化氢用于GO的氧化。
• Highly Enantioselective Epoxidation of α,β-Unsaturated Ketones Using Amide-Based <i>Cinchona</i> Alkaloids as Hybrid Phase-Transfer Catalysts
  作者：Maciej Majdecki、Agata Tyszka-Gumkowska、Janusz Jurczak

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03272

  日期：2020.11.6

  99%) and enantioselectivities (up to >99% ee) using hybrid amide-based Cinchona alkaloids. Our method is characterized by low catalyst loading (0.5 mol %) and short reaction times. Moreover, the epoxidation process can be carried out in 10 cycles, without further catalyst addition to the reaction mixture. This methodology significantly enhance the scale of the process using very low catalyst loading

  使用杂化的基于酰胺的金鸡纳生物碱，以优异的收率（高达99％）和对映选择性（高达> 99％ee）获得了一系列20种手性环氧化物。我们的方法的特点是催化剂负载量低（0.5摩尔％），反应时间短。此外，环氧化过程可以在10个循环中进行，而无需将催化剂进一步添加到反应混合物中。使用非常低的催化剂负载量，该方法可以显着提高工艺规模。