(4S)-2,2,4-trimethyloctan-4-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S)-2,2,4-trimethyloctan-4-ol
• 化学式: C₁₁H₂₄O
• 分子量: 172.311
• InChiKey: VVIJBRRLPBEDNH-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-2,2,4-trimethyloctan-4-ol 在 叔丁基过氧化氢 、 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 癸烷 为溶剂， 反应 43.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于合成 1,4-二醇的烷基 CH 键的铑催化区域选择性硅烷化

  摘要：

  已经开发出一种铑催化的烷基 CH 键的分子内甲硅烷化，它对位于醇衍生的甲硅烷基醚氧原子 δ 处的 CH 键具有不寻常的选择性，而不是通常更接近相同氧原子的反应性更强的 CH 键。（氢化）甲硅烷基醚，通过叔醇与二乙基硅烷的脱氢偶联原位生成，在 [(Xantphos)Rh(Cl)] 作为催化剂的存在下，在与羟基的伯 CH 键 δ 处发生区域选择性甲硅烷基化。生成的 6 元氧杂环戊烷氧化生成 1,4-二醇。这种硅烷化和氧化序列提供了一种通过羟基导向的脂肪族 CH 键官能化反应合成 1,4-二醇的有效方法，并且不同于由铱催化的醇合成 1,3-二醇。机理研究表明，铑催化的烷基 CH 键甲硅烷化发生时的静止状态和基本步骤的相对速率与芳基 CH 键的铑催化甲硅烷基化显着不同。催化剂的静止状态是（Xantphos）Rh（I）（SiR3）（降冰片烯）络合物，合成了类似物并进行了晶体学表征。该过程的限速步骤是将

  DOI：

  10.1021/jacs.7b11964
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2,2-二甲基丙烷 、 2-己酮 在 magnesium 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以74%的产率得到(4S)-2,2,4-trimethyloctan-4-ol
  参考文献：
  名称：

  用于合成 1,4-二醇的烷基 CH 键的铑催化区域选择性硅烷化

  摘要：

  已经开发出一种铑催化的烷基 CH 键的分子内甲硅烷化，它对位于醇衍生的甲硅烷基醚氧原子 δ 处的 CH 键具有不寻常的选择性，而不是通常更接近相同氧原子的反应性更强的 CH 键。（氢化）甲硅烷基醚，通过叔醇与二乙基硅烷的脱氢偶联原位生成，在 [(Xantphos)Rh(Cl)] 作为催化剂的存在下，在与羟基的伯 CH 键 δ 处发生区域选择性甲硅烷基化。生成的 6 元氧杂环戊烷氧化生成 1,4-二醇。这种硅烷化和氧化序列提供了一种通过羟基导向的脂肪族 CH 键官能化反应合成 1,4-二醇的有效方法，并且不同于由铱催化的醇合成 1,3-二醇。机理研究表明，铑催化的烷基 CH 键甲硅烷化发生时的静止状态和基本步骤的相对速率与芳基 CH 键的铑催化甲硅烷基化显着不同。催化剂的静止状态是（Xantphos）Rh（I）（SiR3）（降冰片烯）络合物，合成了类似物并进行了晶体学表征。该过程的限速步骤是将

  DOI：

  10.1021/jacs.7b11964