3-tert-butyl-5-[(diphenylphosphanyl)methyl]-1H-pyrazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-tert-butyl-5-[(diphenylphosphanyl)methyl]-1H-pyrazole
• 英文别名: (3-tert-butyl-1H-pyrazol-5-yl)methyl-diphenylphosphane
• 化学式: C₂₀H₂₃N₂P
• 分子量: 322.39
• InChiKey: PETTVAKSTKXLQP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  28.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 3-tert-butyl-5-[(diphenylphosphanyl)methyl]-1H-pyrazole 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  带有吡唑膦配体的钌配合物

  摘要：

  合成了双功能吡唑基膦配体，并将其用于制备一系列钌配合物。后者用于转移苯乙酮的氢化显示出中等活性。对两种钌配合物进行了X射线研究。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2017.10.024
• 作为产物：
  描述：

  6-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]-2,2-dimethylpent-4-yn-3-one 在 盐酸 、 氯化亚砜 、 一水合肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 3-tert-butyl-5-[(diphenylphosphanyl)methyl]-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  在C3和C5处具有不同官能化取代基的吡唑的新的灵活合成方法。

  摘要：

  呈现了具有连接至碳3的官能化侧链和连接至碳5的变化的烷基和芳基取代基的吡唑的合成。此处报道了在C5处安装R =甲基，异丙基，叔丁基，金刚烷基或苯基，方法是首先将受保护的炔醇与酰氯RCOCl偶联，形成炔基酮，然后与肼反应形成吡唑核。醇脱保护并转化为氯化物，得到5-取代的3-（氯甲基）-或3-（2-氯乙基）吡唑。此序列可以在2 d内以30 g的规模完成，并具有出色的总产量。通过亲核取代反应，氯化物是其他多官能吡唑的有用前体。在本文的工作中，制备了在C3上具有侧链LCH（2）-和LCH（2）CH（2）-的衍生物（L =硫醚或膦）作为配体。

  DOI：

  10.1021/jo026083e

文献信息

• Ru‐Catalyzed Transfer Hydrogenation of Nitriles, Aromatics, Olefins, Alkynes and Esters
  作者：Iryna D. Alshakova、Bulat Gabidullin、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1002/cctc.201801039

  日期：2018.11.7

  preparation of new ruthenium(II) complexes supported by a pyrazole‐phosphine ligand and their application to transfer hydrogenation of various substrates. These Ru complexes were found to be efficient catalysts for the reduction of nitriles and olefins. Heterocyclic compounds undergo transfer hydrogenation with good to moderate yields, affording examples of unusual hydrogenation of all‐carbon‐rings

  本文报道了吡唑-膦配体支持的新型钌（II）配合物的制备及其在转移各种底物的氢化反应中的应用。发现这些Ru络合物是用于还原腈和烯烃的有效催化剂。杂环化合物以良好至中等的产率进行转移氢化，提供了所有碳环不寻常氢化的实例。具有大取代基的内部炔烃具有选择性的还原成具有异常E-选择性的烯烃的能力。如果使用乙醇作为溶剂，则具有强吸电子基团的酯可以还原为相应的醇。在动力学研究和标记实验的基础上，提出了氢化和烯烃异构化的可能机理。
• Substituent Control of Hydrogen Bonding in Palladium(II)−Pyrazole Complexes
  作者：Douglas B. Grotjahn、Sang Van、David Combs、Daniel A. Lev、Christian Schneider、Christopher D. Incarvito、Kim-Chung Lam、Gene Rossi、Arnold L. Rheingold、Marc Rideout、Christoph Meyer、Genaro Hernandez、Lupe Mejorado

  DOI：10.1021/ic026104n

  日期：2003.5.1

  Inter- and intramolecular hydrogen bonding of an N-H group in pyrazole complexes was studied using ligands with two different groups at pyrazole C-3 and C-5. At C-5, groups such as methyl, i-propyl, phenyl, or tert-butyl were present. At C-3, side chains L-CH2- and L-CH2CH2- (L = thioether or phosphine) ensured formation of chelates to a cis-dichloropalladium(II) fragment through side-chain atom L and the pyrazole nitrogen closest to the side chain. The significance of the ligands is that by placing a ligating side chain on a ring carbon (C-3), rather than on a ring nitrogen, the ring nitrogen not bound to the metal and its attached proton are available for hydrogen bonding. As desired, seven chelate complexes examined by X-ray diffraction all showed intramolecular hydrogen bonding between the pyrazole N-H and a chloride ligand in the cis position. In addition, however, intermolecular hydrogen bonding could be controlled by the substituent at C-5: complexes with either a methyl at C-5 or no substituent there showed significant intermolecular hydrogen bonding interactions, which were completely avoided by placing a tert-butyl group at C-5. The acidity of two complexes in acetonitrile solutions was estimated to be closer to that of pyridinium ion than those of imidazolium or triethylammonium ions.