5,8,9,10-tetrahydro-6H-[1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-d]pyrrolo[1,2-a]azepin-6-one | 38847-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: 5,8,9,10-tetrahydro-6H-[1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-d]pyrrolo[1,2-a]azepin-6-one
• 英文别名: 5,8,9,10-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[d]pyrrolo[1,2-a]azepin-6-one；5,8,9,10-Tetrahydro-6h-[1,3]dioxolo[4,5-h]pyrrolo[2,1-b][3]benzazepin-6-one；13,15-dioxa-7-azatetracyclo[8.7.0.03,7.012,16]heptadeca-1(17),2,10,12(16)-tetraen-8-one
• CAS: 38847-96-0
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₃
• 分子量: 243.262
• InChiKey: FUKCQDGDFRZCOI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,8,9,10-tetrahydro-6H-[1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-d]pyrrolo[1,2-a]azepin-6-one 在 sodium tetrahydroborate 、 氯甲酸乙酯 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 magnesium methanolate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 生成 三尖杉碱
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of the Cephalotaxus alkaloids. Cephalotaxine, cephalotaxinone, and demethylcephalotaxinone

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00842a030
• 作为产物：
  描述：

  胡椒乙酸 在 N-羟基丁二酰亚胺 、 三氟化硼乙醚 、 戴斯-马丁氧化剂 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 生成 5,8,9,10-tetrahydro-6H-[1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-d]pyrrolo[1,2-a]azepin-6-one
  参考文献：
  名称：

  还原氧-纳扎罗夫环化促进环戊[1,2-b]吡咯并[1,2-a]氮杂环体系的便捷构建：百部明和三尖杉碱的正式全合成

  摘要：

  实现了以环戊[1,2- b ]吡咯并[1,2- a ]氮杂环骨架为核心的百部胺和头孢他辛的正式全合成。合成中的一般合成策略以还原性氧-纳扎罗夫环化为关键步骤，从而从容易获得的起始材料中实现 N-取代螺环四元立体中心的多功能构建。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00035

文献信息

• Stereoselective Gold(I)‐Catalyzed Vinylcyclopropanation via Generation of a Sulfur‐Substituted Vinyl Carbene Equivalent
  作者：Tengrui Yuan、Bram Ryckaert、Kristof Van Hecke、Jan Hullaert、Johan M. Winne

  DOI：10.1002/anie.202012664

  日期：2021.2.19

  gold‐coordinated cationic vinyl carbene species, readily generated via a rearrangement of the ethylenedithioacetal of propargyl aldehyde, reacts with a wide range of alkenes to afford thio‐substituted vinylcyclopropanes. The gold‐catalyzed vinyl cyclopropanation proceeds under mild conditions at room temperature and is generally selective for the formation of cis‐substituted cyclopropanes. The reaction allows

  已经开发出了立体选择性金（I）催化的烯烃的乙烯基环丙烷化反应。通过配位炔丙醛的乙二硫缩醛重排可轻松生成金配位的阳离子乙烯基卡宾，可与多种烯烃反应生成硫取代的乙烯基环丙烷。金催化的乙烯基环丙烷化反应在室温下于温和条件下进行，通常对形成顺式具有选择性-取代的环丙烷。该反应可通过随后对乙二硫桥的化学选择性加氢脱硫，正式引入“裸”乙烯基卡宾。这种新方法的合成效用通过短暂的外消旋形式的生物碱头孢他辛正式合成而得到证明，该合成依赖于关键的乙烯基环丙烷-环戊烯重排。
• Enantioselective Divergent Syntheses of <i>Cephalotaxus</i> Alkaloids: (−)-Cephalotaxine, (−)-Cephalotine B, and (−)-Fortuneicyclidins A and B
  作者：Xian-Tao An、Xiao-Min Ge、Xin-Yu Liu、Yu-Han Yang、Xian-He Zhao、Xiao-Yan Ma、Chao Peng、Yi-Jun Fan、Yong Qin、Chun-An Fan

  DOI：10.1021/jacs.3c01572

  日期：2023.4.26

  block with the tetracyclic A/B/C/D ring system, a concise enantioselective total synthesis of (−)-cephalotaxine starting from readily available homopiperonyl alcohol has been achieved in nine steps with only two column chromatography purifications. Following the tactical introduction of the Meinwald rearrangement, enantioselective divergent syntheses of (−)-cephalotine B with an additional C3–O–C11

  开发了一种新策略，重点关注环 D 的最后阶段不对称组装，它固有地拥有 (−)-头孢紫杉醇 A/B/C/D 环系统中最密集的手性中心和官能团部分，其中设计并探索了一种新型 Rh 催化的叔烯酰胺与烯醇重氮乙酸酯的不对称 (2 + 3) 环化反应，用于对映选择性构建具有独特螺环氮杂-季立构中心的关键环戊烷环 D。基于使用四环 A/B/C/D 环系统快速获得手性功能化结构单元，以现成的高胡椒醇为起始原料，仅用两根色谱柱，通过九个步骤实现了 (−)-头孢紫杉醇的简明对映选择性全合成层析纯化。
• Double Ring Expansion Strategy for Fused 3-Benzazepines: Alternative Synthesis of the Dolby–Weinreb Enamine
  作者：Keigo Saito、Hiroshi Aoyama、Makoto Sako、Mitsuhiro Arisawa、Kenichi Murai

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02475

  日期：2022.12.16

  strategy for constructing fused 3-benzazepines is described. The oxidative ring expansion of spiroamine compounds with N-chlorosuccinimide and subsequent ring expansion of the resulting ketiminium ion intermediates with trimethylsilyldiazomethane afforded fused 3-benzazepines in a one-pot operation. Importantly, the Dolby–Weinreb enamine, which is a key synthetic intermediate for harringtonine alkaloids

  描述了构建稠合 3-苯并氮平的双环扩展策略。用N-氯代琥珀酰亚胺对螺胺化合物进行氧化扩环，然后用三甲基甲硅烷基重氮甲烷对生成的酮亚胺离子中间体进行扩环，通过一锅法得到稠合的 3-苯并氮杂卓。重要的是，Dolby-Weinreb 烯胺是三尖杉酯生物碱、头孢紫杉醇的关键合成中间体，使用我们开发的方法只需两步即可从商业材料中获取。
• Total synthesis of the Cephalotaxus alkaloids. Cephalotaxine, cephalotaxinone, and demethylcephalotaxinone
  作者：Steven M. Weinreb、Joseph Auerbach

  DOI：10.1021/ja00842a030

  日期：1975.4
• Reductive Oxy-Nazarov Cyclization toward Expedient Construction of a Cyclopenta[1,2-<i>b</i>]pyrrolo[1,2-<i>a</i>]azepine Ring System: Formal Total Syntheses of Stemonamine and Cephalotaxine
  作者：Xifei Yan、Qin Zhang、Jianfeng Zheng、Wei-Dong Z. Li

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00035

  日期：2024.4.5

  cyclopenta[1,2-b]pyrrolo[1,2-a]azepine ring skeleton were achieved. The general synthetic strategy in the synthesis features the reductive oxy-Nazarov cyclization as key step, leading to the versatile construction of N-substituted spiro quaternary stereogenic centers from readily available starting materials.

  实现了以环戊[1,2- b ]吡咯并[1,2- a ]氮杂环骨架为核心的百部胺和头孢他辛的正式全合成。合成中的一般合成策略以还原性氧-纳扎罗夫环化为关键步骤，从而从容易获得的起始材料中实现 N-取代螺环四元立体中心的多功能构建。