3,4,4-triethoxy-2-phenylethynyl-2-cyclobutenone | 170118-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4,4-triethoxy-2-phenylethynyl-2-cyclobutenone
• 英文别名: 3,4,4-triethoxy-2-(2-phenylethynyl)cyclobut-2-en-1-one
• CAS: 170118-16-8
• 化学式: C₁₈H₂₀O₄
• 分子量: 300.354
• InChiKey: NKOBVPUDKIQHBD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.68
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,4-triethoxy-2-phenylethynyl-2-cyclobutenone 在 叠氮基三甲基硅烷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以78%的产率得到C₁₆H₁₅N₃O₃
  参考文献：
  名称：

  通过 4-AZIDO-2-CYCLOBUTENONE 的环膨胀新进入 2-AZA-2,4-Cyclopentadienone

  摘要：

  方酸乙酯苯基化、缩醛化和叠氮化反应得到的4-叠氮基-3,4-二乙氧基-2-苯基-2-环丁烯酮热分解生成多取代的2-氮杂-2,4-环戊二烯酮。氮挤压和扩环。该产品的抗芳族但共振稳定的性质允许轻松分离和进一步环化与双亲核试剂成氮杂环。与 2,4-环戊二烯酮类似，2-氮杂-2,4-环戊二烯酮 1 是一种本质上不稳定的化合物，因为它具有反芳香族 4u 电子系统。尽管如此，环上的一些取代基在动力学和/或热力学上增强了稳定性，以允许在可分离条件下进行处理。虽然对这个 aza-analog 的关注较少，原型（未取代的系统）被证明具有约 100 年的使用寿命。Gavirta 在 30'C 下 2 秒，或者，报道了一些被叔丁基、3-吲哚基和杂原子基团取代的衍生物的稳定类型。我们一直对方酸 2 的化学感兴趣，特别是集中在由反应中间体引发的其环丁烯酮衍生物的环转化上。在与不饱和四元环相邻的位置产生的自由基、阳离

  DOI：

  10.1515/hc.2007.13.5.273
• 作为产物：
  描述：

  乙醇 、 2,3-diethoxy-4-hydroxy-4-(phenylethynyl)-2-cyclobutenone 在 三氟乙酸酐 作用下， 生成 3,4,4-triethoxy-2-phenylethynyl-2-cyclobutenone
  参考文献：
  名称：

  将方酸衍生为高度取代的环丁烯酮的新方法：路易斯酸催化环丁烯-1,2-二酮单缩醛及其乙烯基与不饱和有机硅烷的反应，以及随后的加合物环转化

  摘要：

  本文描述了一种区域控制合成在 4 位具有不饱和取代基的高度取代的环丁烯酮的新方法，起始于可商购的方酸。环丁烯-1,2-二酮单缩醛（4,4-二乙氧基环丁烯酮）及其乙烯基（2,4-二乙氧基环丁烯酮）很容易从方酸二乙酯中获得，在 Et2O·BF3 存在下与烯丙基硅烷反应得到 4-烯丙基-4-乙氧基环丁烯酮在 2 位区域选择性地具有各种取代基。这些产物通过在二甲苯中回流有效地转化为高度取代的双环[3.2.0]庚烯酮。该方法的合成效用在三环系统的构建中得到了证明。使用丙二烯基硅烷、甲硅烷基烯醇醚进一步扩展路易斯酸催化的单缩醛反应，和甲硅烷基乙烯酮缩醛也提供相应的 4-取代产物。与上述 4-烯丙基化产物相比，4-炔丙基化和 4-酰基甲基化的 p...

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.1353

文献信息

• BF₃-Catalyzed Reaction of Cyclobutene-1,2-dione Monoacetal and Its Vinylog with Allylsilanes. Regioselective Synthesis of 4-Allyl-4-ethoxycyclobutenones from Squaric Acid and Their Conversion to Bi- and Tricycloalkanones
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Masatomi Ohno、Shoji Eguchi

  DOI：10.1246/cl.1995.525

  日期：1995.7

  Regioselective allylation of 2,4- and 4,4-diethoxycyclobutenones was performed with allylsilanes in the presence of BF3•Et2O via a common ethoxycarbenium ion intermediate. A merit of this reaction was demonstrated in an efficient conversion of the obtained 4-allyl-4-ethoxycyclobutenones to bi- and tricycloalkanones.

  通过使用BF3•Et2O，在常见的乙氧基碳正离子中，采用烯丙基硅烷对2,4-和4,4-二乙氧基环丁酮进行区域选择性烯丙基化。这一反应的一个优点是在有效转化得到的4-烯丙基-4-乙氧基环丁酮为双环和三环醇酮中得到了体现。
• Formation of 2-[1-(Trimethylsilyl)alkylidene]-4-cyclopentene-1,3-dione from Lewis Acid-Catalyzed Reaction of Cyclobutenedione Monoacetal with Alkynylsilane:  Novel Cationic 1,2-Silyl Migrative Ring Opening and Subsequent 5-<i>Exo</i>-<i>Trig</i> Ring Closure
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Masashi Noda、Masatomi Ohno、Shoji Eguchi

  DOI：10.1021/jo961552w

  日期：1997.3.1

  An ethoxycarbenium ion intermediate, which was produced by the catalytic action of a Lewis acid on a cyclobutenedione monoacetal, reacted with phenyl(trimethylsilyl)acetylene to give a normal electrophilic substitution product. In sharp contrast, the same catalytic reaction with bis(trimethylsilyl)acetylene afforded a 2-methylene-4-cyclopentene-1,3-dione derivative as a ring expansion product instead of an alkynylation product. Butyl(trimethylsilyl)acetylene showed reactivity between the aforementioned compounds as a result of the formation of both types of products. In the reactions of such alkyl-substituted silylacetylenes, both E- and Z-isomers of 2-(1-silylalkylidene)cyclopentenediones were obtained in ratios dependent on the reaction temperature and the amount of Lewis acid. This rearrangement resulted from unprecedented cationic 1,2-silyl migration on the alkynylsilane and subsequent ring expansion promoted by the formed vinyl cation intermediate. A detailed mechanism of the novel ring-expansion route is discussed with the aid of PM3 calculations, especially for the reclosure step, which is explained by a 5-exo-trig cyclization rather than a pentadienyl cation electrocyclization.