2,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-mannopyranosyl fluoride | 946120-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-mannopyranosyl fluoride
• 英文别名: (2R,3S,4S,5R,6R)-2-fluoro-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)tetrahydro-2H-pyran；(2R,3S,4S,5R,6R)-2-fluoro-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxane
• CAS: 946120-34-9
• 化学式: C₁₀H₁₉FO₅
• 分子量: 238.256
• InChiKey: YKDWHNKMGXNRMN-ZJDVBMNYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-mannopyranosyl fluoride 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 4.83h， 生成 isopropyl 2,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用活化的二苯基锍试剂进行脱水糖基化。C(1)-半缩醛活化的范围、模式和反应性糖基中间体的检测

  摘要：

  描述了使用三氟甲磺酸酐和二苯亚砜的试剂组合与 1-羟基糖基供体直接脱水糖基化的方法的开发。一锅偶联法是一种适用于多种碳水化合物偶联伙伴的简便方法。氧 18 标记研究与碳水化合物活化的第一步一致，即形成异头氧锍中间体。当 2,3,4,6-四-O-甲基-d-吡喃甘露糖作为糖基供体被激活时，这种活性糖基物质 (35) 在低温 NMR 实验中是可观察到的。当脱水糖基化反应在三氟甲磺酸清除剂 2-氯吡啶存在下进行时，

  DOI：

  10.1021/ja993595a
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-methyl-D-mannose 在 氟化氢吡啶 作用下， 生成 2,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-mannopyranosyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  探讨亚砜催化半缩醛活化在脱水糖基化中的作用机理。

  摘要：

  亚砜-共价催化的概念已经建立在通用的半缩醛羟基活化/取代反应的背景下，以形成异头键。侧重于半缩醛活化过程的机理研究表明，这种转化是在磺酸酐和除酸剂的存在下，通过糖基磺酸盐物种（10）的中介进行的，该过程在添加外部亲核试剂之前处于静止状态以及随后的糖苷键形成。通过动态监测13 C- 16 / 18技术成功确定10中18 O的掺入比例作为其形成的函数O同位素化学位移扰动，提供了有力的证据表明，半缩醛活化是通过将半缩醛羟基最初亲核加成到假定的磺酸sulf 6的S（IV）中心而进行的。通过独立合成，结构验证，和1 H NMR检测糖基氧ulf 11在亚砜3转化为糖基磺酸盐10的亚砜催化转化过程中得到了进一步的证实。

  DOI：

  10.1021/jo050294c

文献信息

• Dehydrative Glycosylation with Activated Diphenyl Sulfonium Reagents. Scope, Mode of <i>C</i>(1)-Hemiacetal Activation, and Detection of Reactive Glycosyl Intermediates
  作者：Brian A. Garcia、David Y. Gin

  DOI：10.1021/ja993595a

  日期：2000.5.1

  The development of a method for direct dehydrative glycosylations with 1-hydroxyglycosyl donors employing the reagent combination of triflic anhydride and diphenyl sulfoxide is described. The one-pot coupling method is a facile process which is applicable to a variety of carbohydrate coupling partners. Oxygen-18-labeling studies are consistent with the first step in carbohydrate activation being the

  描述了使用三氟甲磺酸酐和二苯亚砜的试剂组合与 1-羟基糖基供体直接脱水糖基化的方法的开发。一锅偶联法是一种适用于多种碳水化合物偶联伙伴的简便方法。氧 18 标记研究与碳水化合物活化的第一步一致，即形成异头氧锍中间体。当 2,3,4,6-四-O-甲基-d-吡喃甘露糖作为糖基供体被激活时，这种活性糖基物质 (35) 在低温 NMR 实验中是可观察到的。当脱水糖基化反应在三氟甲磺酸清除剂 2-氯吡啶存在下进行时，
• Glycosyl fluorides from <i>n</i>-pentenyl-related glycosyl donors — Application to glycosylation strategies
  作者：Bert Fraser-Reid、J. Cristobal Lopez、Paloma Bernal-Albert、Ana M. Gomez、Clara Uriel、Juan Ventura

  DOI：10.1139/cjc-2012-0285

  日期：2013.1

  fluorides by a variety of methods. In the case of NPGs, Barluenga’s reagent, bis(pyridinium)iodonium(I)tetrafluoroborate (IPy2BF4), gives good yields of glycosyl fluorides when HF–pyridine complex is used as an additional fluoride source. NPOEs can be activated either by a combination of electrophilic iodonium (Barluenga’s reagent) and HBF4 or by the action of HF–pyridine complex. The ensuing glycosyl

  正戊烯基糖苷 (NPG) 和正戊烯基原酸酯 (NPOE) 已通过多种方法转化为糖基氟。在 NPG 的情况下，当使用 HF-吡啶复合物作为额外的氟化物来源时，Barluenga 试剂双（吡啶鎓）碘鎓（I）四氟硼酸盐（IPy2BF4）可产生良好的糖基氟化物产率。NPOE 可以通过亲电子碘鎓（Barluenga 试剂）和 HBF4 的组合或通过 HF-吡啶复合物的作用被激活。当遇到 NPG 时，随之而来的糖基氟化物会形成一对半正交的糖基供体。
• IPy₂BF₄-Mediated Transformation of <i>n</i>-Pentenyl Glycosides to Glycosyl Fluorides:  A New Pair of Semiorthogonal Glycosyl Donors
  作者：J. Cristóbal López、Clara Uriel、Alejandra Guillamón-Martín、Serafín Valverde、Ana M. Gómez

  DOI：10.1021/ol070753r

  日期：2007.7.1

  Bis(pyridinium) iodonium(I) tetrafluoroborate (IPy2BF4), a solid and stable reagent, can be used to transform n-pentenyl orthoesters (NPOEs) and n-pentenyl glycosides (NPGs) into glycosyl fluorides. The latter pair constitutes a new set of semiorthogonal glycosyl donors that can be used in glycosylation strategies, alone or in combination with NPOEs.

  固态且稳定的试剂双吡啶鎓碘鎓（I）四氟硼酸酯（IPy2BF4）可用于将正戊烯基原酸酯（NPOE）和正戊烯基糖苷（NPG）转化为糖基氟化物。后者构成了一组新的半正交糖基供体，可单独或与NPOE结合用于糖基化策略。
• Probing the Mechanism of Sulfoxide-Catalyzed Hemiacetal Activation in Dehydrative Glycosylation
  作者：Timothy A. Boebel、David Y. Gin

  DOI：10.1021/jo050294c

  日期：2005.7.1

  nucleophile and subsequent glycosidic bond formation. Successful determination of the proportion of 18O incorporation in 10 as a function of its formation, via the technique of dynamic monitoring of 13C−16/18O isotopic chemical shift perturbations, provides strong evidence that hemiacetal activation proceeds through initial nucleophilic addition of the hemiacetal hydroxyl to the S(IV)-center of putative

  亚砜-共价催化的概念已经建立在通用的半缩醛羟基活化/取代反应的背景下，以形成异头键。侧重于半缩醛活化过程的机理研究表明，这种转化是在磺酸酐和除酸剂的存在下，通过糖基磺酸盐物种（10）的中介进行的，该过程在添加外部亲核试剂之前处于静止状态以及随后的糖苷键形成。通过动态监测13 C- 16 / 18技术成功确定10中18 O的掺入比例作为其形成的函数O同位素化学位移扰动，提供了有力的证据表明，半缩醛活化是通过将半缩醛羟基最初亲核加成到假定的磺酸sulf 6的S（IV）中心而进行的。通过独立合成，结构验证，和1 H NMR检测糖基氧ulf 11在亚砜3转化为糖基磺酸盐10的亚砜催化转化过程中得到了进一步的证实。