(S)-4-Hydroxy-3-[(1R,2S)-2-(4-methoxy-benzyloxy)-1-((S)-1-methyl-2-triisopropylsilanyloxy-ethyl)-pent-4-enyloxy]-butyronitrile | 911236-80-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-Hydroxy-3-[(1R,2S)-2-(4-methoxy-benzyloxy)-1-((S)-1-methyl-2-triisopropylsilanyloxy-ethyl)-pent-4-enyloxy]-butyronitrile
• 英文别名: (3S)-4-hydroxy-3-[(2S,3R,4S)-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methyl-1-tri(propan-2-yl)silyloxyhept-6-en-3-yl]oxybutanenitrile
• CAS: 911236-80-1
• 化学式: C₂₉H₄₉NO₅Si
• 分子量: 519.797
• InChiKey: JUARJOIYIYABET-HSNHEXMOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.64
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  80.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-Hydroxy-3-[(1R,2S)-2-(4-methoxy-benzyloxy)-1-((S)-1-methyl-2-triisopropylsilanyloxy-ethyl)-pent-4-enyloxy]-butyronitrile 在 咪唑 、 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 碘 、 三甲基铝 、 sodium hydride 、 氟化氢吡啶 、 二甲基亚砜 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 (3S,4R,5S)-4-[(1S,2R)-2-Benzyloxy-1-(2-benzyloxy-ethyl)-pent-4-enyloxy]-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methyl-oct-7-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  短毒素A的ABCDE片段的合成得到改进。

  摘要：

  描述了短毒素A BCDE片段的第二代合成。开发了新的反应，其扩展了不对称乙醇酸酯烷基化反应的效用并改善了放大规模，从而提供了克量的B和E亚基。还实现了对四环会聚组件的重大改进。另外，完成了A环内酯的形成以完成ABCDE五环。

  DOI：

  10.1021/ol0615782
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 sodium hexamethyldisilazane 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.67h， 生成 (S)-4-Hydroxy-3-[(1R,2S)-2-(4-methoxy-benzyloxy)-1-((S)-1-methyl-2-triisopropylsilanyloxy-ethyl)-pent-4-enyloxy]-butyronitrile
  参考文献：
  名称：

  短毒素A的ABCDE片段的合成得到改进。

  摘要：

  描述了短毒素A BCDE片段的第二代合成。开发了新的反应，其扩展了不对称乙醇酸酯烷基化反应的效用并改善了放大规模，从而提供了克量的B和E亚基。还实现了对四环会聚组件的重大改进。另外，完成了A环内酯的形成以完成ABCDE五环。

  DOI：

  10.1021/ol0615782

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Brevetoxin A: Unified Strategy for the B, E, G, and J Subunits
  作者：Michael T. Crimmins、J. Michael Ellis、Kyle A. Emmitte、Pamela A. Haile、Patrick J. McDougall、Jonathan D. Parrish、J. Lucas Zuccarello

  DOI：10.1002/chem.200900776

  日期：2009.9.14

  oxacycles, as well as 22 tetrahedral stereocenters. Herein, we describe a unified approach to the B, E, G, and J rings based upon a ring‐closing metathesis strategy from the corresponding dienes. The enolate technologies developed in our laboratory allowed access to the precursor acyclic dienes for the B, E, and G medium‐ring ethers. The strategies developed for the syntheses of these four monocycles

  Brevetoxin A 是一种十环梯形毒素，具有 5、6、7、8 和 9 元氧杂环，以及 22 个四面体立体中心。在此，我们描述了基于来自相应二烯的闭环复分解策略的 B、E、G 和 J 环的统一方法。我们实验室开发的烯醇技术允许获得 B、E 和 G 中环醚的前体无环二烯。为合成这四个单环而开发的策略最终提供了数克数量的每个环，支持我们为完成短毒素 A 的收敛合成所做的努力。
• Improved Synthesis of the ABCDE Fragment of Brevetoxin A
  作者：Michael T. Crimmins、Patrick J. McDougall、J. Michael Ellis

  DOI：10.1021/ol0615782

  日期：2006.8.1

  described. Novel reactions were developed that extend the utility of the asymmetric glycolate alkylation reaction and improve scale-up to provide gram quantities of the B and E subunits. Significant improvements to the convergent assembly of the tetracycle were also realized. In addition, formation of the A ring lactone was accomplished to complete the ABCDE pentacycle.

  描述了短毒素A BCDE片段的第二代合成。开发了新的反应，其扩展了不对称乙醇酸酯烷基化反应的效用并改善了放大规模，从而提供了克量的B和E亚基。还实现了对四环会聚组件的重大改进。另外，完成了A环内酯的形成以完成ABCDE五环。