9-甲基-5H-菲啶-6-酮 | 107622-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 中文名称: 9-甲基-5H-菲啶-6-酮
• 英文名称: 9-methylphenanthridin-6(5H)-one
• 英文别名: phenaglydon；9-methyl-5H-phenanthridin-6-one
• CAS: 107622-37-7
• 化学式: C₁₄H₁₁NO
• 分子量: 209.247
• InChiKey: RNKGUYMQALAAEY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  250-251 °C
• 沸点：
  305.1±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.196±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-甲基-5H-菲啶-6-酮 在 sodium hydride 、 三氯氧磷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 9-Methyl-6-[(1-propylpiperidin-4-yl)methoxy]phenanthridine
  参考文献：
  名称：

  选择性高亲和力 5-HT4 受体拮抗剂的合成和结构-亲和力关系：在新型潜在单光子发射计算机断层扫描示踪剂设计中的应用

  摘要：

  本文描述的工作旨在寻找新的潜在配体，用于使用单光子发射计算机断层扫描 (SPECT)对 5-HT 4受体 (5-HT 4 Rs) 进行脑成像。从未取代的菲啶化合物4a 开始，在 5-HT 4 R上表现出51 nM的K i值，我们探索了该系列中的结构-亲和力。我们发现用氟原子取代三环的 4 位得到了最好的结果。在三环骨架内引入额外的氮原子导致对 5-HT 4 R的亲和力和选择性增加，表明拮抗剂4v的设计，表现出 0.04 nM 的高亲和力。然后合成了几种碘化类似物作为潜在的 SPECT 示踪剂。碘化化合物11d能够取代参考放射性碘化 5-HT 4 R 拮抗剂（1-丁基哌啶-4-基）甲基-8-氨基-7-碘[ 123 I]-2,3-二氢苯并[ b ][1 ,4]dioxine-5-carboxylate {[ 123 I] 1 , [ 123 I]SB 207710} 体外和脑内。化合物11d用

  DOI：

  10.1021/jm300943r
• 作为产物：
  描述：

  3'-methyl-2-aminobiphenyl 在 氧气 、 特戊酸钠 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0~130.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 27.0h， 生成 9-甲基-5H-菲啶-6-酮
  参考文献：
  名称：

  不含金属氧化剂的钴催化的邻芳基苯胺的C（sp 2）–H羰基化反应：一种实现游离（NH）-邻菲啶酮的方法

  摘要：

  一个无痕的指导小组以金属基无氧化剂的方式辅助了邻芳基苯胺的共催化C（sp 2）–H羰基化合成了游离的（NH）-菲啶酮。该方案采用偶氮二羧酸二异丙酯作为一氧化碳源，氧气作为唯一的氧化剂，并具有良好的收率和各种功能耐受性。该方法已应用于PARP抑制剂PJ-34的全合成。此外，动力学同位素效应实验表明，CH键断裂可能发生在速率确定步骤中。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00730

文献信息

• Copper-Catalyzed Selective <i>ortho</i>-C–H/N–H Annulation of Benzamides with Arynes: Synthesis of Phenanthridinone Alkaloids
  作者：Ting-Yu Zhang、Jun-Bing Lin、Quan-Zhe Li、Jun-Chen Kang、Jin-Long Pan、Si-Hua Hou、Chao Chen、Shu-Yu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00442

  日期：2017.4.7

  convenient copper-catalyzed method has been developed to achieve direct ortho-C–H/N-H annulation to synthesize phenanthridinones with arynes. This method highlights an emerging strategy to transform inert C–H bonds into versatile functional groups in organic synthesis and provides a new way to synthesize phenanthridinone alkaloids efficiently.

  已经开发出一种有效且方便的铜催化方法，以实现直接邻位-C-H / NH环化反应，以合成具有芳烃的菲啶酮。该方法突显了一种新兴的策略，可将惰性C–H键转变为有机合成中的多功能官能团，并为有效合成菲啶酮类生物碱提供了新途径。
• Palladium-Catalyzed, <i>ortho</i>-Selective C–H Halogenation of Benzyl Nitriles, Aryl Weinreb Amides, and Anilides
  作者：Riki Das、Manmohan Kapur

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02731

  日期：2017.1.20

  ortho-selective C–H halogenation methodology is reported herein. The highlight of the work is the highly selective C(sp2)–H functionalization of benzyl nitriles in the presence of activated C(sp3)–H bond, which results in good yields of the halogenated products with excellent regioselectivity. Along with benzyl nitriles, aryl Weinreb amides and anilides have been evaluated for the transformation using aprotic

  本文报道了钯催化的邻位选择性C–H卤化方法。这项工作的重点是在存在活化的C（sp 3）-H键的情况下对苄腈进行高选择性的C（sp 2）-H官能化，这将导致卤代产物的良好收率和极好的区域选择性。与苄基腈一起，已经评估了使用非质子条件转化的芳基Weinreb酰胺和苯胺化物的转化率。机理研究在反应途径和指导小组能力方面产生了有趣的方面。
• Rhodium(I)-Catalyzed Aryl C–H Carboxylation of 2-Arylanilines with CO₂
  作者：Yuzhen Gao、Zhihua Cai、Shangda Li、Gang Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01105

  日期：2019.5.17

  An unprecedented Rh(I)-catalyzed, amino-group-assisted C–H carboxylation of 2-arylanilines with CO2 under redox-neutral conditions has been developed. This reaction was promoted by a phosphine ligand with t-BuOK as the base and did not require the use of additional strong organometallic reagent. It enabled an efficient direct conversion of a broad range of 2-(hetero)arylanilines including electron-deficient

  在氧化还原中性条件下，开发了空前的Rh（I）催化的2-芳基苯胺与CO 2的氨基辅助CH羧基羧化反应。通过以t- BuOK为碱的膦配体促进了该反应，并且不需要使用其他强有机金属试剂。它能够将包括缺电子的杂芳烃在内的各种2-（杂）芳基苯胺有效地直接转化为各种菲啶酮。在初步的机理研究中还评估了反应的可能中间体。
• Electrochemical Formation of <i>N</i>-Acyloxy Amidyl Radicals and Their Application: Regioselective Intramolecular Amination of sp² and sp³ C–H Bonds
  作者：Sheng Zhang、Lijun Li、Mengyu Xue、Ruike Zhang、Kun Xu、Chengchu Zeng

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00981

  日期：2018.6.15

  Electrochemical generation of N-acyloxy amidyl radicals via an inner-sphere electron-transfer process is described for the first time. With NaBr as the catalyst and electrolyte, the in situ generated amidyl radicals undergo intramolecular C(sp2/sp3)–H aminations to give lactams with unprecedented regio- and chemoselectivities. Moreover, the synthetic utility of current method is demonstrated by the

  首次描述了通过内球电子转移过程电化学生成N-酰氧基酰胺基。以NaBr为催化剂和电解质，原位生成的酰胺基自由基经过分子内C（sp 2 / sp 3）-H胺化反应，得到具有前所未有的区域选择性和化学选择性的内酰胺。此外，通过PJ34和Phenaglaydon的合成证明了当前方法的合成效用。
• Palladium-Catalyzed<i>β</i>-C−H Arylation of Ketones Using Amino Amide as a Transient Directing Group: Applications to Synthesis of Phenanthridinone Alkaloids
  作者：Junliang Wang、Cong Dong、Liangfei Wu、Mingkai Xu、Jun Lin、Kun Wei

  DOI：10.1002/adsc.201800489

  日期：2018.10.4

  The direct arylation of aromatic and aliphatic ketones was carried out via palladium‐catalyzed inert C−H bond functionalization with 2‐amino‐N‐isopropyl‐acetamide as a new catalytic transient directing group. The reaction showed excellent functional group compatibility and site selectivity. We demonstrated that α‐amino amide forming N,N‐bidentate coordination with Pd catalyst is more favorable for

  芳香族和脂肪族酮的直接芳基化反应是通过钯催化的惰性CH键功能化，以2-氨基-N-异丙基-乙酰胺作为新的催化瞬态导向基团进行的。该反应显示出优异的官能团相容性和位点选择性。我们表明，α -氨基形成酰胺的N，用Pd催化剂的N-二齿协调是更有利的β酮比-arylation α -氨基酸形成N，用Pd催化剂在相对温和的条件下，O型二齿配位。这种优雅的方法提供了对有机和药物化学中重要结构基序的直接访问，并在菲啶酮类生物碱的有效合成中得到了证明。