(4R)-4-methyl-4-vinyl-cyclohex-2-ene-1-one | 192460-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R)-4-methyl-4-vinyl-cyclohex-2-ene-1-one
• 英文别名: (R)-4-methyl-4-vinylcyclohex-2-enone；(4R)-4-ethenyl-4-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 192460-85-8
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: OVFWPWSMANSTRS-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4-methyl-4-vinyl-cyclohex-2-ene-1-one 在 吡啶 、 碘 、 对甲苯磺酸 、 原甲酸三乙酯 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 149.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  myrocin G 的合成，myrocin 抗肿瘤抗生素的推定活性形式。

  摘要：

  已提出称为 myrocins 的抗增殖抗微生物真菌代谢物通过双核苷酸添加来交联 DNA。然而，DNA 反应性物质的性质是不明确的，因为 myrocins 已被分离为功能不同的 5-羟基-γ-内酯和二酚异构体。根据文献先例，我们假设 diosphenol 7（此处指定为 myrocin G）是代表性分离物 (+)-myrocin C (1) 的生物活性形式。为了探索这一点，我们开发了一条短的对映选择性路线 7。开发了一种强大的片段偶联反应，该反应以 38% 的产率在一个步骤中形成目标的中心环。为了支持我们的假设，7 被有效地转化为双（硫化物）6，这是一种先前从 1 与过量苯硫醇的反应中分离出来的产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b10891
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(2R,5R)-2,5-diphenylpyrrolidin-1-yl]-1-methylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde 在 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 (4R)-4-methyl-4-vinyl-cyclohex-2-ene-1-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Diels−Alder Reactions of Chiral 1-Amino-3-siloxy-1,3-butadiene:  Application to the Enantioselective Synthesis of (−)-α-Elemene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja971272d

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Mitrephorone A
  作者：Matthieu J. R. Richter、Michael Schneider、Marco Brandstätter、Simon Krautwald、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/jacs.8b09685

  日期：2018.12.5

  The first synthesis of (-)-mitrephorone A is disclosed along with discussion and study of synthetic strategies. The natural product includes a highly congested hexacyclic ent-trachylobane diterpenoid framework featuring a rare, embedded oxetane. The synthetic analysis presented dissects a number of approaches for the synthesis of the central oxetane, including carbonyl-olefin photocycloadditions, Prins-type

  (-)-mitrephorone A 的首次合成与合成策略的讨论和研究一起公开。天然产物包括高度拥挤的六环戊二烯二萜骨架，其特征是稀有嵌入的氧杂环丁烷。合成分析展示了多种合成中心氧杂环丁烷的方法，包括羰基-烯烃光环加成、Prins 型环化和氧化闭环。在成功的路线中，三个 [4 + 2] 环加成能够快速构建所有碳环。羟基二酚与 Koser 试剂的新型后期氧化环化提供了关键的氧杂环丁烷部分。
• Chiral Amino Siloxy Dienes in the Diels−Alder Reaction:  Applications to the Asymmetric Synthesis of 4-Substituted and 4,5-Disubstituted Cyclohexenones and the Total Synthesis of (−)-α-Elemene
  作者：Sergey A. Kozmin、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ja9921930

  日期：1999.10.1

  amino siloxy diene containing a C2-symmetric 2,5-diphenylpyrrolidine auxiliary was found to provide high diastereofacial control, even at or above room temperature. Upon hydrolysis of the cycloadducts, 4-substituted and 4,5-disubstituted cyclohexenones were obtained with ee's ranging from 85% to >98%. A simple model based primarily on steric arguments was developed to rationalize and predict the absolute

  描述了手性 1-amino-3-siloxy-1,3-butadienes 在 Diels-Alder 反应中的制备、反应性和非对映选择性的研究。这些二烯很容易从相应的对映体纯取代吡咯烷以良好的收率制备。所有描述的二烯在温和的反应条件下很容易与几种活化的亲二烯体发生环加成反应。发现含有 C2 对称 2,5-二苯基吡咯烷助剂的氨基甲硅烷氧基二烯即使在室温或室温以上也能提供高度的非对映面控制。环加合物水解后，得到 4-取代和 4,5-二取代的环己烯酮，ee 的范围为 85% 至 >98%。开发了一个主要基于空间参数的简单模型，以合理化和预测通过该序列获得的最终产品的绝对构型。该方法的合成效用通过 (-)-α-榄香烯的简明对映选择性合成来说明。该合成还有助于建立...
• Asymmetric Diels−Alder Reactions of Chiral 1-Amino-3-siloxy-1,3-butadiene:  Application to the Enantioselective Synthesis of (−)-α-Elemene
  作者：Sergey A. Kozmin、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ja971272d

  日期：1997.7.1
• Synthesis of Myrocin G, the Putative Active Form of the Myrocin Antitumor Antibiotics
  作者：Christos Economou、Martin Tomanik、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/jacs.8b10891

  日期：2018.11.28

  literature precedent, we hypothesized that the diosphenol 7 (assigned here the trivial name myrocin G) is the biologically active form of the representative isolate (+)-myrocin C (1). To probe this, we developed a short enantioselective route to 7. A powerful fragment-coupling reaction that forms the central ring of the target in 38% yield and in a single step was developed. In support of our hypothesis, 7 was

  已提出称为 myrocins 的抗增殖抗微生物真菌代谢物通过双核苷酸添加来交联 DNA。然而，DNA 反应性物质的性质是不明确的，因为 myrocins 已被分离为功能不同的 5-羟基-γ-内酯和二酚异构体。根据文献先例，我们假设 diosphenol 7（此处指定为 myrocin G）是代表性分离物 (+)-myrocin C (1) 的生物活性形式。为了探索这一点，我们开发了一条短的对映选择性路线 7。开发了一种强大的片段偶联反应，该反应以 38% 的产率在一个步骤中形成目标的中心环。为了支持我们的假设，7 被有效地转化为双（硫化物）6，这是一种先前从 1 与过量苯硫醇的反应中分离出来的产物。