9-重氮基-9H-芴 | 832-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 中文名称: 9-重氮基-9H-芴
• 英文名称: 9-diazofluorenone
• 英文别名: 9-diazofluorene；9-diazo-9H-fluorene；diazofluorene；diazofluorenone；diazafluorene；9-diazo-9H-fluoren；9-diazofluoren
• CAS: 832-80-4
• 化学式: C₁₃H₈N₂
• 分子量: 192.22
• InChiKey: LOBSPZHDUJUOES-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2927000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-重氮基-9H-芴 在 四氯苯醌 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以97%的产率得到9,9-联亚茀
  参考文献：
  名称：

  将 9-重氮芴添加到未取代和氯取代的 1,4-苯醌中。与添加二苯基重氮甲烷的比较

  摘要：

  未取代的 1,4-苯醌 (1a) 在 C=C 双键处与 9-重氮芴 (9-DF) 反应，得到降菘烯二酮 2a 和 4,7-二羟基-3H-吲唑 4a。类似地，2-氯-1,4-苯醌 (1b) 与 9-DF 的反应产生降菘烯二酮 2b 和 4,7-二羟基-3H-吲唑 4b，以及三环二酮 3b。2,3-二氯-1,4-苯醌 (1c) 和 9-DF 产生了降芴二酮 2c、4,7-二羟基-3H-吲唑 4c 及其芴醚 5c。2,5- 和 2,6- 二氯-和三氯-1,4-苯醌（1d、1e 和 1f）与 9-DF 的反应分别提供了降菘烯二酮 2d、2e 和 2f 以及三环二酮 3d 和 3e . 另一方面，四氯-1,4-苯醌 (1g) 可能通过 C=O 双键加成产生的 1:1 甜菜碱中间体将 9-DF 转化为 9,9'-二芴基。

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.2580
• 作为产物：
  描述：

  9-芴酮 在 manganese(IV) oxide 、 magnesium sulfate 、 一水合肼 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 9-重氮基-9H-芴
  参考文献：
  名称：

  重氮化合物与 TMSCF3 或 TMSCF2Br 的 gem-二氟烯烃化：两种卡宾前体的无过渡金属交叉偶联

  摘要：

  一种新的烯烃化方案，用于两种不同来源产生的两个卡宾片段的无过渡金属交叉偶联，即由重氮化合物产生的非氟化卡宾片段和源自 Ruppert-Prakash 试剂 (TMSCF3) 或 TMSCF2Br 的二氟卡宾片段，已经被开发出来。这种墒二氟烯烃化是通过重氮化合物直接亲核加成到二氟卡宾，然后消除 N2 来进行的。与之前报道的铜催化重氮化合物与 TMSCF3 的二氟烯烃化相比，由于对重氮化合物和原位生成的 CuCF3 的反应性要求苛刻，其底物范围狭窄，这种无过渡金属的方案提供了各种二取代 1,1-二氟烯烃（包括二氟丙烯酸酯）的通用有效方法，二芳基二氟烯烃以及芳基烷基二氟烯烃。鉴于重氮化合物和二氟卡宾试剂的易得性以及 1,1-二氟烯烃的多功能转化，这种新的偕二氟烯烃化方法有望在有机合成中得到广泛应用。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b09888
• 作为试剂：
  描述：

  环己烷 在 5,10,15,20-tetrakisphenylporphyrin 、 氧气 、 9-重氮基-9H-芴 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以11%的产率得到环己基过氧化氢化物
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of carbonyl oxides. Characteristic nucleophilic oxygen atom transfer from R2COO beside electrophilic and radical reactions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00403a034

文献信息

• Structure and Reactivity of Half-Sandwich Rh(+3) and Ir(+3) Carbene Complexes. Catalytic Metathesis of Azobenzene Derivatives
  作者：Daniel J. Tindall、Christophe Werlé、Richard Goddard、Petra Philipps、Christophe Farès、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.7b12673

  日期：2018.2.7

  Specifically, the donor/acceptor carbene 10a derived from ArC(═N2)COOMe and [Cp*RhCl2]2 undergoes spontaneous 1,2-migratory insertion of the emerging carbene unit into the Rh-Cl bond with formation of the C-metalated rhodium enolate 11. In contrast, the analogous complexes 10b,c derived from [Cp*RhX2]2 (X = Br, I) as well as the iridium species 13 and 14 derived from [Cp*IrCl2]2 are sufficiently stable

  传统的铑卡宾化学依赖于重氮衍生物与 [Rh2(OAc)4] 或相关双核 Rh(+2) 配合物的受控分解，而其他铑源的使用则要少得多。现在表明，源自 [Cp*MX2]2（M = Rh、Ir；X = Cl、Br、I，Cp* = 五甲基环戊二烯基）的半夹心卡宾物种也表现出良好的应用特性。有趣的是，在环丙烷化、环氧化物形成和以前未知的偶氮苯衍生物催化复分解的情况下，阴离子配体 X 被证明是反应性的关键决定因素，而 X 的性质在 -OH 插入反应中没有发挥任何重要作用。这种令人困惑的差异可以根据一组具有代表性的此类卡宾配合物的光谱和晶体学数据来解释，尽管它们具有明显的亲电性，但仍可以将其分离。具体而言，衍生自 ArC(=N2)COOMe 和 [Cp*RhCl2]2 的供体/受体卡宾 10a 经历了出现的卡宾单元自发的 1,2-迁移插入到 Rh-Cl 键中，形成了 C-金属化的铑enolate 11.
• Experimental and Computational Studies on Stepwise [3+2]‐Cycloadditions of Diaryldiazomethanes with Electron‐Deficient Dimethyl ( <i>E</i> )‐ and ( <i>Z</i> )‐2,3‐Dicyanobutenedioates
  作者：Grzegorz Mlostoń、Małgorzata Celeda、Radomir Jasiński、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/ejoc.201800837

  日期：2019.1.23

  diphenyldiazomethane and its bis(4-methoxy) derivative yield cyclopropanes, sterically crowded 5-diazo-5H-dibenzo[a,d]cycloheptane derivatives afford either the dimer of the carbene formed via N2 elimination or the adduct of the carbene onto the starting diazo compound. The course of the studied reactions is rationalized by stepwise mechanisms initiated by the formation of a C–N bond. A cascade of reactions

  缺电子二甲基 (E)- 和 (Z)-2,3- 二氰基丁二酸酯（分别为二氰基富马酸二甲酯和二氰基苹果酸二甲酯）在室温下在 N2 的自发放出下与二芳基重氮甲烷反应。产物的类型很大程度上取决于重氮化合物的结构。而二苯基重氮甲烷及其双（4-甲氧基）衍生物产生环丙烷，空间上拥挤的 5-重氮-5H-二苯并[a，d]环庚烷衍生物提供通过 N2 消除形成的卡宾的二聚体或卡宾的加合物到起始重氮化合物。所研究的反应过程通过形成 C-N 键引发的逐步机制合理化。一连串的反应导致相应的环丙烷或卡宾物质的释放。仅在与（三甲基-甲硅烷基）重氮甲烷的反应中观察到通过 [3+2]-环加成 (32CA) 形成吡唑，其行为类似于母体重氮甲烷。使用 DFT 方法对所提出的机制进行了计算分析。
• [EN] REAGENTS AND METHODS FOR ESTERIFICATION<br/>[FR] RÉACTIFS ET PROCÉDÉS D'ESTÉRIFICATION
  申请人：WISCONSIN ALUMNI RES FOUND

  公开号：WO2016164622A1

  公开（公告）日：2016-10-13

  Methods and reagents for esterification of biological molecules including proteins, polypeptides and peptides. Diazo compounds of formula (I): where R is hydrogen, an alkyl, an alkenyl or an alkynyl, RA represents 1-5 substituents on the indicated phenyl ring and RM is an organic group, which includes a label, a cell penetrating group, a cell targeting group, or a reactive group or latent reactive group for reaction to bond to a label, a cell penetrating group, or a cell targeting group, among other organic groups are useful for esterification of biological molecules. Also provided are diazo compounds which are bifunctional and trifunctional coupling reagents as well as reagents for the synthesis of compounds of formula (I).

  用于酯化生物分子，包括蛋白质、多肽和肽的方法和试剂。式(I)的重氮化合物：其中R为氢、烷基、烯基或炔基，RA代表指定苯环上的1-5个取代基，RM为有机基团，其中包括标记、穿透细胞基团、靶向细胞基团、或用于与标记、穿透细胞基团或靶向细胞基团结合的反应基团或潜在反应基团，等其他有机基团，对于生物分子的酯化是有用的。还提供了具有双功能和三功能偶联试剂以及合成式(I)化合物的试剂的重氮化合物。
• Novel sulfonyldiazomethanes, photoacid generators, resist compositions, and patterning process
  申请人：——

  公开号：US20040167322A1

  公开（公告）日：2004-08-26

  A chemical amplification type resist composition comprising a specific benzenesulfonyldiazomethane containing a long-chain alkoxyl group at the 2-position on benzene ring has many advantages including improved resolution, improved focus latitude, minimized line width variation or shape degradation even on long-term PED, minimized debris left after coating, development and peeling, and improved pattern profile after development and is thus suited for microfabrication.

  一种化学放大型抗蚀组合物，包括在苯环上的2-位含有长链烷氧基基团的特定苯磺酰二氮甲烷，具有许多优点，包括提高分辨率，改善焦点宽度，即使在长期PED上也减少线宽变化或形状退化，涂层、显影和剥离后减少残留物，并在显影后改善图案轮廓，因此适用于微加工。
• Catalytic transformations of diazo compounds promoted by platinum(0) and dicationic platinum(II) complexes
  作者：Roberta Bertani、Monica Biasiolo、Katia Darini、Rino A Michelin、Mirto Mozzon、Fabiano Visentin、Livio Zanotto

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01082-8

  日期：2002.1

  9-Diazofluorene (DAF) is decomposed either stoichiometrically or catalytically in the presence of the platinum(0) complex [Pt(C2H4)(PPh3)2] to give difluoren-9-ylidene-hydrazine in high yield. Under analogous reaction conditions, diphenyldiazomethane gives mostly the azine, Ph2CNNCPh2, while ethyl diazoacetate (EDA) affords, in low yield, a mixture of diethyl fumarate and maleate in approximately

  在铂（0）络合物[Pt（C 2 H 4）（PPh 3）2 ]存在下，化学计量或催化分解9-重氮芴（DAF），以高收率得到二芴9-亚甲基-肼。在类似的反应条件，二苯基重氮甲烷给出大多吖嗪中，Ph 2 CNNCPh 2，而重氮基乙酸乙酯（EDA），得到，在产量低，富马酸二乙酯和马来酸盐的在大约10：1混合物的摩尔比。苯乙烯与EDA的环丙烷化反应由一系列[PtL 2（NCCH 3）2 ] [Y] 2（L 2 = 2PPh3，Ph 2 PCH ＝ CHPPh 2，Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2；在60°C下于1,2-二氯乙烷中的Y = BF 4，CF 3 SO 3）保持24小时。DAF和EDA经历插入反应成醇ROH（R =甲基，乙基，的OH键吨-Bu，CH 2 CHCH 2中，Ph），在25℃在CH 2氯2 -ROH（DAF或EDA -ROH摩尔比1/20）在1％mol的几种