methyl (-)-(1R)-1,3-dimethyl-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate | 187266-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (-)-(1R)-1,3-dimethyl-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate
• 英文别名: methyl (1R)-1,3-dimethyl-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 187266-01-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: MSDUMYTXUOPWIH-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (-)-(1R)-1,3-dimethyl-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 重铬酸吡啶 、 cerium(III) chloride 、 对苯二酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 (1R,4S)-2-Ethynyl-4-hydroxy-1,3-dimethyl-cyclohex-2-enecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过环己烯醇的烯丙基重排合成双环同手性二烯–合成萘甲内酯的合适结构单元

  摘要：

  描述了非常短而直接的向高度官能化二烯的合成。可以通过酶催化的皂化来制备均手性原料不饱和β-氧代酯2。在用N-苯基三唑烷酮作为双亲物的环加成中已经证明了二烯的效用。Diels-Alder反应是高度非对映选择性的，仅产生一种非对映异构体。

  DOI：

  10.1002/jlac.199719970214
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-methyl 1,3-dimethyl-2-oxo-3-cyclohexene-1-carboxylate 在 pig liver esterase 作用下， 以39%的产率得到methyl (-)-(1R)-1,3-dimethyl-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  环烯醇的氧化烯丙基重排：对映体纯三孢酸 B 的正式全合成。

  摘要：

  具有四元立体中心的对映异构高度富集的不饱和β-酮酯可用作合成天然萜烯，尤其是三孢酸及其衍生物的结构单元。在一个短的反应序列中合成了一种先进的结构单元，其中涉及由重铬酸吡啶 (PDC) 引发的氧化烯丙基重排作为关键步骤。

  DOI：

  10.3762/bjoc.7.54

文献信息

• Oxidative allylic rearrangement of cycloalkenols: Formal total synthesis of enantiomerically pure trisporic acid B
  作者：Silke Dubberke、Muhammad Abbas、Bernhard Westermann

  DOI：10.3762/bjoc.7.54

  日期：——

  unsaturated beta-ketoesters bearing a quaternary stereocenter can be utilized as building blocks for the synthesis of natural occurring terpenes, i. a., trisporic acid and its derivatives. An advanced building block has been synthesized in a short reaction sequence, which involves an oxidative allylic rearrangement initiated by pyridinium dichromate (PDC) as the key step.

  具有四元立体中心的对映异构高度富集的不饱和β-酮酯可用作合成天然萜烯，尤其是三孢酸及其衍生物的结构单元。在一个短的反应序列中合成了一种先进的结构单元，其中涉及由重铬酸吡啶 (PDC) 引发的氧化烯丙基重排作为关键步骤。
• Synthesis of Bicyclic Homochiral Dienes by Allylic Rearrangement of Cyclohexenols – Suitable Building Blocks for The Synthesis of Nagilactones
  作者：Bernhard Westermann、Silke Dubberke

  DOI：10.1002/jlac.199719970214

  日期：1997.2

  very short and straightforward synthesis towards highly functionalized dienes is described. The homochiral starting material, unsaturated β-oxo ester 2, can be prepared by enzyme-catalyzed saponification. The utility of the dienes has been demonstrated in a cycloaddition with N-phenyltriazolidinone as the dienophile. The Diels-Alder reaction is highly diastereoselective, yielding only one diastereomer

  描述了非常短而直接的向高度官能化二烯的合成。可以通过酶催化的皂化来制备均手性原料不饱和β-氧代酯2。在用N-苯基三唑烷酮作为双亲物的环加成中已经证明了二烯的效用。Diels-Alder反应是高度非对映选择性的，仅产生一种非对映异构体。