Tetra-O-acetyl-asperulosid | 18842-95-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Tetra-O-acetyl-asperulosid
• 英文别名: asperuloside tetraacetate；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-[[(4S,7S,8S,11S)-6-(acetyloxymethyl)-2-oxo-3,9-dioxatricyclo[5.3.1.04,11]undeca-1(10),5-dien-8-yl]oxy]oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 18842-95-0
• 化学式: C₂₆H₃₀O₁₅
• 分子量: 582.515
• InChiKey: PNJMLKLECQXAHQ-GGHIHTNXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  186
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  15

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tetra-O-acetyl-asperulosid 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 7-deoxy-8-epi-loganic acid tetraacetate
  参考文献：
  名称：

  The absolute configuration of boschnaloside and the chemical conversion of genipin into boschnaloside.

  摘要：

  通过阿peruloside tetraacetate 和boschnaloside tetraacetate 的化学关联建立了boschnaloside 的绝对构型。在这项工作中，我们还发现，根据所使用的催化剂 PtO2 或 Pd-C 的类型，四乙酸阿芦苷的催化还原可产生两种 C-8 差向异构体 (4) 和 (5)。 Boschnaloside 的绝对结构也通过其降解为 3(R)-cis,cis-Boschnialinic Acid 得到证实。最后还实现了京尼平向博施那洛苷的转化。

  DOI：

  10.1248/cpb.28.1730
• 作为产物：
  描述：

  在 四丁基氟化铵 、 三甲基氢氧化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 Tetra-O-acetyl-asperulosid
  参考文献：
  名称：

  杂合茶碱 B 的全合成

  摘要：

  Hybridaphniphylline B (1) 是一种具有 11 个环和 19 个立体中心的水蚤生物碱。在这里，我们报告了 1 的第一次全合成，其特征是完全精心设计的环戊二烯和阿斯珀鲁糖苷四乙酸酯的后期分子间 Diels-Alder 反应。二烯是根据可扩展的 daphnilongeranin B 路线制备的 (4)。烯丙基二烯醇醚的克莱森重排被用作关键步骤；底物的细微变化和质子溶剂的使用抑制了不需要的 Cope 重排。还合成了 Daphniyunnine E (6) 和 dehydrodaphnilongeranin B (7)，即 4 的两个同源物。亲二烯体通过糖基化和内酯化从 (+)-京尼平产生。为二烯形成和 Diels-Alder 反应开发了一锅法；

  DOI：

  10.1021/jacs.8b01681

文献信息

• NICOLETTI, MARCELLO;TOMASSINI, LAMBERTO;GARBARINO, JUAN A.;PIOVANO, MARIS+, BIOCHEM. SYST. AND ECOL., 17,(1989) N-8, C. 569-572
  作者：NICOLETTI, MARCELLO、TOMASSINI, LAMBERTO、GARBARINO, JUAN A.、PIOVANO, MARIS+

  DOI：——

  日期：——
• The absolute configuration of boschnaloside and the chemical conversion of genipin into boschnaloside.
  作者：FUJIO MURAI、MOTOKO TAGAWA

  DOI：10.1248/cpb.28.1730

  日期：——

  The absolute configuration of boschnaloside was established by chemical correlation of asperuloside tetraacetate with boschnaloside tetraacetate. During this work it was also found that catalytic reduction of asperuloside tetraacetate gave either of the two C-8 epimers (4) and (5), depending upon the kind of catalyst used, PtO2 or Pd-C. The absolute structure of boschnaloside was also confirmed by its degradation to 3(R)-cis, cis-boschnialinic acid. Finall, conversion of genipin into boschnaloside was also achieved.

  通过阿peruloside tetraacetate 和boschnaloside tetraacetate 的化学关联建立了boschnaloside 的绝对构型。在这项工作中，我们还发现，根据所使用的催化剂 PtO2 或 Pd-C 的类型，四乙酸阿芦苷的催化还原可产生两种 C-8 差向异构体 (4) 和 (5)。 Boschnaloside 的绝对结构也通过其降解为 3(R)-cis,cis-Boschnialinic Acid 得到证实。最后还实现了京尼平向博施那洛苷的转化。
• Total Synthesis of Hybridaphniphylline B
  作者：Wenhao Zhang、Ming Ding、Jian Li、Zhicong Guo、Ming Lu、Yu Chen、Lianchao Liu、Yun-Heng Shen、Ang Li

  DOI：10.1021/jacs.8b01681

  日期：2018.3.28

  Hybridaphniphylline B (1) is a Daphniphyllum alkaloid possessing 11 rings and 19 stereocenters. Here we report the first total synthesis of 1 featuring a late-stage intermolecular Diels-Alder reaction of a fully elaborated cyclopentadiene and asperuloside tetraacetate. The diene was prepared on the basis of a scalable route to daphnilongeranin B (4). Claisen rearrangement of an allyl dienol ether was

  Hybridaphniphylline B (1) 是一种具有 11 个环和 19 个立体中心的水蚤生物碱。在这里，我们报告了 1 的第一次全合成，其特征是完全精心设计的环戊二烯和阿斯珀鲁糖苷四乙酸酯的后期分子间 Diels-Alder 反应。二烯是根据可扩展的 daphnilongeranin B 路线制备的 (4)。烯丙基二烯醇醚的克莱森重排被用作关键步骤；底物的细微变化和质子溶剂的使用抑制了不需要的 Cope 重排。还合成了 Daphniyunnine E (6) 和 dehydrodaphnilongeranin B (7)，即 4 的两个同源物。亲二烯体通过糖基化和内酯化从 (+)-京尼平产生。为二烯形成和 Diels-Alder 反应开发了一锅法；