D-丙氨酸,N-乙酰基-2-甲基-3-羰基-,甲基酯 | 132839-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: D-丙氨酸,N-乙酰基-2-甲基-3-羰基-,甲基酯
• 英文名称: methyl α-formyl-N-acetyl-L-alaninate
• 英文别名: (R)-2-Acetylamino-2-methyl-3-oxo-propionic acid methyl ester；methyl (2R)-2-acetamido-2-methyl-3-oxopropanoate
• CAS: 132839-93-1
• 化学式: C₇H₁₁NO₄
• 分子量: 173.169
• InChiKey: VMSATTMEADEWNB-SSDOTTSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  297.2±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.147±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  72.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基三苯基溴化膦 、 D-丙氨酸,N-乙酰基-2-甲基-3-羰基-,甲基酯 在 potassium tert-butylate 作用下， 以82%的产率得到methyl (2R)-2-acetamido-2-methylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过不对称加氢甲酰化构建季立体中心：一种制备手性α-季氨基酸的直接方法

  摘要：

  手性季碳立体中心的构建一直是有机化学中长期存在的挑战。特别是在生物化学中具有高度重要性的α-季氨基酸仍然缺乏直接的合成方法。我们在这里报道了一种加氢甲酰化方法来获得手性四元立体中心，这一直是过渡金属催化中的一个长期挑战。在温和条件下，α,β-不饱和羧酸衍生物在铑催化剂的作用下发生加氢甲酰化，生成 α-季立体中心。采用该方法可以合成多种手性α-季氨基酸，且对映选择性良好。深入研究表明，区域选择性受到与目标 C 连接的取代基的电子特性的显着影响C键。通过NMR和DFT分析，描绘了铑/Yanphos配合物的手性环境，并在此基础上提出了底物-催化剂相互作用模型。

  DOI：

  10.1039/d2sc02139k
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰氨基丙烯酸 在 三(三苯基膦)羰基氢化铑 、 异丙烯基-2,3-二羟基-1,4-双二苯基膦丁烷 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 、 苯 为溶剂， 30.0 ℃ 、11.15 MPa 条件下， 反应 76.0h， 生成 D-丙氨酸,N-乙酰基-2-甲基-3-羰基-,甲基酯
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric hydroformylation of N-acyl 1-aminoacrylic acid derivatives by rhodium/chiral diphosphine catalysts

  摘要：

  The asymmetric hydroformylation of N-acylaminoacrylic acid esters 1 is efficiently catalysed by HRh(CO)(PPh3)3 in the presence of DIOP and related diphosphines as chiral ligands. The reaction is completely regioselective and affords in high yield the more branched aldehyde with the formyl group linked to a quaternary stereocenter. Irrespective of the structure of 1, preferential insertion of carbon monoxide always occurs onto the Re face of the substrate giving the (R)-antipodes in up to 60% enantioselectivity. Due to self enrichment during crystallisation, aldehyde 2b is readily isolated in 70-75% e.e.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)86114-5

文献信息

• Completely regioselective hydroformylation of methyl n-acetamidoacrylate by chiral rhodium phosphine catalysts.
  作者：Serafino Gladiali、Luigi Pinna

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)82375-7

  日期：1990.1
• Asymmetric hydroformylation of N-acyl 1-aminoacrylic acid derivatives by rhodium/chiral diphosphine catalysts
  作者：Serafino Gladiali、Luigi Pinna

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86114-5

  日期：1991.1

  The asymmetric hydroformylation of N-acylaminoacrylic acid esters 1 is efficiently catalysed by HRh(CO)(PPh3)3 in the presence of DIOP and related diphosphines as chiral ligands. The reaction is completely regioselective and affords in high yield the more branched aldehyde with the formyl group linked to a quaternary stereocenter. Irrespective of the structure of 1, preferential insertion of carbon monoxide always occurs onto the Re face of the substrate giving the (R)-antipodes in up to 60% enantioselectivity. Due to self enrichment during crystallisation, aldehyde 2b is readily isolated in 70-75% e.e.
• Construction of a quaternary stereogenic center by asymmetric hydroformylation: a straightforward method to prepare chiral α-quaternary amino acids
  作者：Dequan Zhang、Jialin Wen、Xumu Zhang

  DOI：10.1039/d2sc02139k

  日期：——

  The construction of chiral quaternary carbon stereocenters has been a long-standing challenge in organic chemistry. Particularly, α-quaternary amino acids that are of high importance in biochemistry still lack a straightforward synthetic method. We here reported a hydroformylation approach to access chiral quaternary stereogenic centers, which has been a long-standing challenge in transition metal

  手性季碳立体中心的构建一直是有机化学中长期存在的挑战。特别是在生物化学中具有高度重要性的α-季氨基酸仍然缺乏直接的合成方法。我们在这里报道了一种加氢甲酰化方法来获得手性四元立体中心，这一直是过渡金属催化中的一个长期挑战。在温和条件下，α,β-不饱和羧酸衍生物在铑催化剂的作用下发生加氢甲酰化，生成 α-季立体中心。采用该方法可以合成多种手性α-季氨基酸，且对映选择性良好。深入研究表明，区域选择性受到与目标 C 连接的取代基的电子特性的显着影响C键。通过NMR和DFT分析，描绘了铑/Yanphos配合物的手性环境，并在此基础上提出了底物-催化剂相互作用模型。