N-(p-tolyl)-3,5-dimethoxyaniline | 255835-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(p-tolyl)-3,5-dimethoxyaniline
• 英文别名: N-(4-tolyl)-3,5-dimethoxyaniline；3,5‐dimethoxy‐N‐(4‐methylphenyl)aniline；3,5-dimethoxy-N-(4-methylphenyl)aniline
• CAS: 255835-89-3
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₂
• 分子量: 243.305
• InChiKey: VQVFLXICPFUWRX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(p-tolyl)-3,5-dimethoxyaniline 在 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene 、 tris(dibenzylideneacetone)palladium 咪唑 、 叔丁基锂 、 三溴化硼 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 151.25h， 生成 3,5-di(tert-butyldimethylsilyl)-4'-methyltriphenylamine-3''carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Design and Synthesis of Nonconjugated Monodendrons with Triarylamine Repeating Units

  摘要：

  [GRAPHICS]Design and synthesis of new monodendrons with triarylamine repeating units, which are potentially useful in charge transport applications, are described. The triarylamines are connected through a nonconjugated linkage to facilitate independent electronic tuning of the monomer units.

  DOI：

  10.1021/ol0160203
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲氧基苯硼酸 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 copper diacetate 、 硼酸 、 magnesium sulfate 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-(p-tolyl)-3,5-dimethoxyaniline
  参考文献：
  名称：

  迭代胺化中硼基的空间拥挤保护基团

  摘要：

  α-羟基甲酰胺和芳基硼酸反应生成芳基恶唑硼烷酮 (Ar-OxB)。在 Ar-OxB 中，α-羟基甲酰胺部分被发现是硼基的良好保护基团。该 Ar-OxB 对于迭代胺化（包括 Chan-Evans-Lam 偶联）非常有效。

  DOI：

  10.1002/chem.202303953

文献信息

• Sodium Butylated Hydroxytoluene: A Functional Group Tolerant, Eco‐Friendly Base for Solvent‐Free, Pd‐Catalysed Amination
  作者：Volodymyr Semeniuchenko、Wilfried M. Braje、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/chem.202101617

  日期：2021.9

  NaBHT (sodium 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenolate), a strong, but hindered and lipophilic base, has been effectively paired with similarly lipophilic, high-reactivity Pd-NHC (N-heterocyclic carbene) catalysts to produce an ideal combination for performing solvent-free (melt) cross-coupling amination. The mild nucleophilicity of NaBHT, coupled with the anti-oxidant properties of its conjugate acid byproduct

  NaBHT（2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚钠）是一种强但受阻且亲脂的碱，已与类似的亲脂性、高反应性 Pd-NHC（N-杂环卡宾）催化剂有效配对以生产进行无溶剂（熔融）交叉偶联胺化的理想组合。NaBHT 温和的亲核性，加上其共轭酸副产物的抗氧化特性，BHT 意味着该过程似乎没有官能团不相容性。在所有情况下，仅使用 0.1-0.2 mol% 的催化剂就观察到碱敏感和氧化还原活性官能团的高效偶联。使用该反应的标准碱 KOtBu 进行比较，导致大多数应用中偶联不良或完全降解 - 只有 NaBHT 有效。
• Buchwald–Hartwig amination using Pd(<scp>i</scp>) dimer precatalysts supported by biaryl phosphine ligands
  作者：Kent O. Kirlikovali、Eunho Cho、Tyler J. Downard、Lilit Grigoryan、Zheng Han、Sooji Hong、Dahee Jung、Jason C. Quintana、Vanessa Reynoso、Sooihk Ro、Yi Shen、Kevin Swartz、Elizabeth Ter Sahakyan、Alex I. Wixtrom、Brandon Yoshida、Arnold L. Rheingold、Alexander M. Spokoyny

  DOI：10.1039/c8dt00119g

  日期：——

  synthesis of air-stable Pd(I) dimer complexes featuring biaryl phosphine ligands. Catalytic experiments suggest that these complexes are competent precatalysts that can mediate cross-coupling amination reactions between aryl halides with both aliphatic and aromatic amine nucleophiles. This work represents an expansion of the air-stable precatalyst toolbox for Pd-catalyzed cross-coupling transformations

  我们报道了具有联芳基膦配体的空气稳定的Pd（I）二聚体复合物的合成。催化实验表明，这些络合物是有效的预催化剂，可以介导芳基卤化物与脂肪族和芳香族胺亲核试剂之间的交叉偶联胺化反应。这项工作代表了用于Pd催化的交叉偶联转化的空气稳定的预催化剂工具箱的扩展。
• Nickel/Photoredox Dual Catalytic Chan‐Lam Coupling of Aryl Azides and Arylboric Acids
  作者：Xia Ge、Haojie Ji、Hongjian Lu

  DOI：10.1002/cjoc.202400276

  日期：2024.9.15

  utilizes phenylboronic acids and aryl azides as coupling agents in a redox-neutral environment, enabled by a synergistic nickel/photoredox catalytic system. This approach leverages a proton-coupled electron transfer mechanism to bypass the typical nitrene pathway associated with aryl azides, which is prone to intramolecular rearrangement, C—H amination, and reductive hydrogenation. Notably, our method

  不对称二芳基胺是许多药物和功能材料的关键成分。在这项研究中，我们介绍了一种有效的 Chan-Lam 交叉偶联方法，该方法在氧化还原中性环境中利用苯基硼酸和芳基叠氮化物作为偶联剂，并通过协同镍/光氧化还原催化系统实现。该方法利用质子耦合电子转移机制绕过与芳基叠氮化物相关的典型氮烯途径，该途径容易发生分子内重排、CH胺化和还原氢化。值得注意的是，我们的方法与各种官能团（包括源自药物的官能团）表现出广泛的兼容性，证明了其在有机合成和药物修饰方面的多功能潜力。
• Simple, Efficient Catalyst System for the Palladium-Catalyzed Amination of Aryl Chlorides, Bromides, and Triflates
  作者：John P. Wolfe、Hiroshi Tomori、Joseph P. Sadighi、Jingjun Yin、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jo991699y

  日期：2000.2.1

  Palladium complexes supported by (o-biphenyl)P(t-Bu)(2) (3) or (o-biphenyl)PCy2 (4) are efficient catalysts for the catalytic amination of a wide variety of aryl halides and triflates. Use of ligand 3 allows for the room-temperature catalytic amination of many aryl chloride, bromide, and triflate substrates, while ligand 4 is effective for the amination of functionalized substrates or reactions of acyclic secondary amines. The catalysts perform well for a large number of different substrate combinations at 80-110 degrees C, including chloropyridines and functionalized aryl halides and triflates using 0.5-1.0 mol % Pd; some reactions proceed efficiently at low catalyst levels (0.05 mol % Pd). These ligands are effective for almost all substrate combinations that have been previously reported with various other ligands, and they represent the most generally effective catalyst system reported to date. Ligands 3 and 4 are air-stable, crystalline solids that are commercially available. Their effectiveness is believed to be due to a combination of steric and electronic properties that promote oxidative addition, Pd-N bond formation, and reductive elimination.
• LIGANDS FOR METALS AND METAL-CATALYZED PROCESSES
  申请人：MASSACHUSETTS INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：EP1097158B1

  公开（公告）日：2006-01-25