S-allyl 1-thio-α-D-mannopyranoside | 439906-55-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: S-allyl 1-thio-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: (2R,3S,4S,5S,6R)-2-(hydroxymethyl)-6-prop-2-enylsulfanyloxane-3,4,5-triol
• CAS: 439906-55-5
• 化学式: C₉H₁₆O₅S
• 分子量: 236.289
• InChiKey: HVEIQKPSOPDPFF-XGQMLPDNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-allyl 1-thio-α-D-mannopyranoside 在 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.67h， 生成 S-allyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖基亚砜的立体选择性形成及其随后的平衡：α-吡喃木糖基亚砜的环反转取决于硫的构型

  摘要：

  一系列四种 S-烯丙基 D-硫吡喃糖苷，α-和β-甘露糖以及木糖，在低温下用 MCPBA 氧化得到八种可能的亚砜中的七种，其在硫中的构型直接通过 X 射线晶体学或通过与密切相关的结构的相关性。对于轴向硫糖苷，氧化非常主要地导致木系列中的 (R)(S)-非对映异构体，并且在甘露系列中仅如此；C2 处的构型在确定轴向硫代糖基吡喃糖苷氧化的立体选择性方面并不重要。在赤道系列中，C2 处的构型对反应结果有显着影响，因为尽管两个系列都支持 (S)(S)-亚砜，但β-甘露糖苷的选择性明显高于β-甘露糖苷-木糖苷。两种 α-木亚砜具有不同构象的吡喃糖苷环，其中 (R)(S)-异构体采用 (1)C(4) 椅子，(S)(S)-非对映异构体采用 (4)C(1) ）。每对非对映亚砜都在 C(6)D(6) 和 CD(3)OD 中热平衡。在甘露糖系列中，动力学异构体在热力学上也是优选的。另一方面，在木糖系列中，α-

  DOI：

  10.1021/ja0122694
• 作为产物：
  描述：

  S-allyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以76%的产率得到S-allyl 1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖基亚砜的立体选择性形成及其随后的平衡：α-吡喃木糖基亚砜的环反转取决于硫的构型

  摘要：

  一系列四种 S-烯丙基 D-硫吡喃糖苷，α-和β-甘露糖以及木糖，在低温下用 MCPBA 氧化得到八种可能的亚砜中的七种，其在硫中的构型直接通过 X 射线晶体学或通过与密切相关的结构的相关性。对于轴向硫糖苷，氧化非常主要地导致木系列中的 (R)(S)-非对映异构体，并且在甘露系列中仅如此；C2 处的构型在确定轴向硫代糖基吡喃糖苷氧化的立体选择性方面并不重要。在赤道系列中，C2 处的构型对反应结果有显着影响，因为尽管两个系列都支持 (S)(S)-亚砜，但β-甘露糖苷的选择性明显高于β-甘露糖苷-木糖苷。两种 α-木亚砜具有不同构象的吡喃糖苷环，其中 (R)(S)-异构体采用 (1)C(4) 椅子，(S)(S)-非对映异构体采用 (4)C(1) ）。每对非对映亚砜都在 C(6)D(6) 和 CD(3)OD 中热平衡。在甘露糖系列中，动力学异构体在热力学上也是优选的。另一方面，在木糖系列中，α-

  DOI：

  10.1021/ja0122694

文献信息

• Stereoselective Formation of Glycosyl Sulfoxides and Their Subsequent Equilibration:  Ring Inversion of an α-Xylopyranosyl Sulfoxide Dependent on the Configuration at Sulfur
  作者：David Crich、Jan Mataka、Lev N. Zakharov、Arnold L. Rheingold、Donald J. Wink

  DOI：10.1021/ja0122694

  日期：2002.5.1

  was significantly higher in the case of the beta-mannoside than of the beta-xyloside. The two alpha-xylo sulfoxides have different conformations of the pyranoside ring with the (R)(S)-isomer adopting the (1)C(4) chair and the (S)(S)-diastereomer the (4)C(1). Each pair of diastereomeric sulfoxides was thermally equilibrated in C(6)D(6) and in CD(3)OD. In the mannose series the kinetic isomers are also

  一系列四种 S-烯丙基 D-硫吡喃糖苷，α-和β-甘露糖以及木糖，在低温下用 MCPBA 氧化得到八种可能的亚砜中的七种，其在硫中的构型直接通过 X 射线晶体学或通过与密切相关的结构的相关性。对于轴向硫糖苷，氧化非常主要地导致木系列中的 (R)(S)-非对映异构体，并且在甘露系列中仅如此；C2 处的构型在确定轴向硫代糖基吡喃糖苷氧化的立体选择性方面并不重要。在赤道系列中，C2 处的构型对反应结果有显着影响，因为尽管两个系列都支持 (S)(S)-亚砜，但β-甘露糖苷的选择性明显高于β-甘露糖苷-木糖苷。两种 α-木亚砜具有不同构象的吡喃糖苷环，其中 (R)(S)-异构体采用 (1)C(4) 椅子，(S)(S)-非对映异构体采用 (4)C(1) ）。每对非对映亚砜都在 C(6)D(6) 和 CD(3)OD 中热平衡。在甘露糖系列中，动力学异构体在热力学上也是优选的。另一方面，在木糖系列中，α-