methyl 2-oxo-1,2,3,3aα,4,5,6,6aα-octahydropentalene-1-carboxylate | 104620-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-oxo-1,2,3,3aα,4,5,6,6aα-octahydropentalene-1-carboxylate
• 英文别名: Methyl 2-oxo-octahydropentalene-1-carboxylate；methyl 2-oxo-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1H-pentalene-1-carboxylate
• CAS: 104620-47-5
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: LAZJMFOMANJSIQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-oxo-1,2,3,3aα,4,5,6,6aα-octahydropentalene-1-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 3,3a,4,5,6,6a-Hexahydro-pentalene-1-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  四（三苯基乙酸）二铱（II）：用于α-重氮β-酮基酯的定点选择性分子内CH插入反应的高效催化剂

  摘要：

  已经证明，具有庞大桥联配体的Rh 2（TPA）4铑（II）（Rh 2（TPA）4）在甲氧基重氮β-酮酸酯的催化分解过程中，对甲烷插入亚甲基中的CH的选择性高于对亚甲基的选择性高。环状系统的存在，因此优先于螺环化合物提供双环化合物的方便且一般的进入。双环[3.3.0]辛烷衍生物的高产率和定点控制结构很好地验证了效率，该双环化合物是（+）-异卡巴环素的会聚合成的关键中间体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79063-0
• 作为产物：
  描述：

  环戊乙酸 在 N,N-二甲基甲酰胺 dirhodium tetraacetate 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 methyl 2-oxo-1,2,3,3aα,4,5,6,6aα-octahydropentalene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过四乙酸二铑介导的分子内 CH 插入构建环戊烷：空间和电子效应

  摘要：

  关于制备 une serie de β-cetoesters possedant 2 个位点，competitifs d'insertion de CH et on en etudie la cyclisation intramoleculaire

  DOI：

  10.1021/ja00284a037

文献信息

• Cyclopentane construction by dirhodium tetraacetate-mediated intramolecular C-H insertion: steric and electronic effects
  作者：Douglass F. Taber、Robert E. Ruckle

  DOI：10.1021/ja00284a037

  日期：1986.11

  On prepare une serie de β-cetoesters possedant 2 sites competitifs d'insertion de C-H et on en etudie la cyclisation intramoleculaire

  关于制备 une serie de β-cetoesters possedant 2 个位点，competitifs d'insertion de CH et on en etudie la cyclisation intramoleculaire
• Dirhodium(II) tetra(triphenylacetate): A highly efficient catalyst for the site-selective intramolecular C-H insertion reactions of α-Diazo β-Keto Esters
  作者：Shun-ichi Hashimoto、Nobuhide Watanabe、Shiro Ikegami

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79063-0

  日期：1992.5

  featured by a bulky bridging ligand has been demonstrated to exhibit an exceptionally high order of selectivity for C-H insertion into methylene over methine in catalytic decompositions of α-diazo β-keto esters tethered to a cyclic system, thus providing an expedient and geneal entry to bicyclic compounds in preference to spirocyclic compounds. The efficiency is verified well by high-yield and site-controlled

  已经证明，具有庞大桥联配体的Rh 2（TPA）4铑（II）（Rh 2（TPA）4）在甲氧基重氮β-酮酸酯的催化分解过程中，对甲烷插入亚甲基中的CH的选择性高于对亚甲基的选择性高。环状系统的存在，因此优先于螺环化合物提供双环化合物的方便且一般的进入。双环[3.3.0]辛烷衍生物的高产率和定点控制结构很好地验证了效率，该双环化合物是（+）-异卡巴环素的会聚合成的关键中间体。