cis-3-Oxycyclopentyl-essigsaeure-lacton | 1004-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: cis-3-Oxycyclopentyl-essigsaeure-lacton
• 英文别名: (1S,5R)-2-Oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one
• CAS: 1004-20-2
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: JCYLVLDCMAUAKJ-RITPCOANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-3-Oxycyclopentyl-essigsaeure-lacton 在 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl N-benzyl-N-[2-[(1S)-3-oxocyclopentyl]ethyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  First enantiocontrolled syntheses of (+)-uleine and (+)-dasycarpidone

  摘要：

  以 (+)-norcamphor 为起点，首次以对映体控制的方式实现了 (+)-uleine 和 (+)-dasycarpidone 的立体控制合成。

  DOI：

  10.1039/a700856b
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4R)-bicyclo[2.2.1]heptan-2-one 在 flavin containing monooxygenase-G from Rhodococcus jostii RHA₁ 、 氧气 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  II型含黄素单加氧酶：新型的生物催化剂，具有轻松的辅酶特异性，带有拜耳-维利格单加氧酶

  摘要：

  在新发现的一组红球红球菌中含有黄素的单加氧酶（FMO）中RHA1，我们已经确定了三种有效催化Baeyer-Villiger氧化的单加氧酶（FMO-E，FMO-F和FMO-G）。这些II型FMO通过接受NADPH（烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸的还原形式）和NADH（烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸的还原形式）显示出宽松的辅酶特异性，作为一种辅酶，在能够进行Baeyer–维利格氧化。我们纯化了FMO-E，并确定两种辅酶的米氏常数都在微摩尔范围内，而NADH的活性最高。通过使用停流技术，观察到过氧黄素酶中间体的形成，这表明II型FMO遵循的催化机制与其他B类黄素单加氧酶类似。使用一组环丁酮和环己酮来探测所有三种重组单加氧酶的区域和对映选择性。这种生物催化剂容易接受小的环状酮，这使得其他单加氧酶（尤其是正樟脑）可以转化以前不被广泛接受的底物，并表现出优异而独特的区域选择性和对映选择性。序列分析显示，充当Bae

  DOI：

  10.1002/cctc.201300550

文献信息

• Type II Flavin-Containing Monooxygenases: A New Class of Biocatalysts that Harbors Baeyer-Villiger Monooxygenases with a Relaxed Coenzyme Specificity
  作者：Anette Riebel、Michael J. Fink、Marko D. Mihovilovic、Marco W. Fraaije

  DOI：10.1002/cctc.201300550

  日期：2014.4

  type II FMOs follow a catalytic mechanism similar to that of other class B flavoprotein monooxygenases. A set of cyclobutanones and cyclohexanones were used to probe the regio‐ and enantioselectivity of all three recombinant monooxygenases. The biocatalysts readily accepted small cyclic ketones, which enabled the conversion of previously poorly accepted substrates by other monooxygenases (especially

  在新发现的一组红球红球菌中含有黄素的单加氧酶（FMO）中RHA1，我们已经确定了三种有效催化Baeyer-Villiger氧化的单加氧酶（FMO-E，FMO-F和FMO-G）。这些II型FMO通过接受NADPH（烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸的还原形式）和NADH（烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸的还原形式）显示出宽松的辅酶特异性，作为一种辅酶，在能够进行Baeyer–维利格氧化。我们纯化了FMO-E，并确定两种辅酶的米氏常数都在微摩尔范围内，而NADH的活性最高。通过使用停流技术，观察到过氧黄素酶中间体的形成，这表明II型FMO遵循的催化机制与其他B类黄素单加氧酶类似。使用一组环丁酮和环己酮来探测所有三种重组单加氧酶的区域和对映选择性。这种生物催化剂容易接受小的环状酮，这使得其他单加氧酶（尤其是正樟脑）可以转化以前不被广泛接受的底物，并表现出优异而独特的区域选择性和对映选择性。序列分析显示，充当Bae
• Selective C−H Halogenation with a Highly Fluorinated Manganese Porphyrin
  作者：Gang Li、Andrew K. Dilger、Peter T. Cheng、William R. Ewing、John T. Groves

  DOI：10.1002/anie.201710676

  日期：2018.1.26

  functionalization of aliphatic molecules remains a challenge in organic synthesis. While radical chain halogenation reactions provide efficient access to many halogenated molecules, the use of typical protocols for the selective halogenation of electron‐deficient and strained aliphatic molecules is rare. Herein, we report selective C−H chlorination and fluorination reactions promoted by an electron‐deficient

  脂肪族分子的选择性C H功能化仍然是有机合成中的一个挑战。尽管自由基链卤化反应可以有效地接近许多卤化分子，但很少使用典型的方案对电子缺乏和应变的脂族分子进行选择性卤化。在本文中，我们报告了由缺电子的五氟苯基锰卟啉催化剂Mn（TPFPP）Cl促进的选择性CH氯化和氟化反应。该催化剂对难分解的，电子缺陷的和应变的底物的脂族卤代具有独特的区域和立体选择性，显示出优异的性能。反应过程中的UV / Vis分析表明，氧-Mn V物种负责氢原子的提取。所观察到的立体选择性是由于大体积的卟啉配体与中间底物自由基在卤素回弹步骤中的空间相互作用而产生的。
• Enantio- and stereocontrolled syntheses of (−)-semburin, (+)-N-benzoylmeroquinene aldehyde, (−)-antirhine, and (+)-isocorynantheol from common (+)-norcamphor
  作者：Mitsuhiro Kawamura、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00543-l

  日期：1995.5

  A general enantio- and stereocontrolled route to the representative secologanin natural products, (−)-semburin, (+)-N-benzoylmeroquinene aldehyde, (−)-antirhine, and (+)-isocorynantheol, has been developed starting from (+)-norcamphor as a common chiral building block.

  从（+）开始已开发出一种典型的对映体和立体控制的途径，以代表代表性的secologanin天然产物（-）-semburin，（+）- N-苯甲酰基间苯二酚醛，（-）-黄嘌呤和（+）-异紫ry醇。 -norcamphor作为常见的手性构建基块。
• Lewis acidic Sn(IV) centers—grafted onto MCM-41—as catalytic sites for the Baeyer–Villiger oxidation with hydrogen peroxide
  作者：Avelino Corma、Marı́a Teresa Navarro、Michael Renz

  DOI：10.1016/s0021-9517(03)00190-8

  日期：2003.10.1

  substrates with hydrogen peroxide and achieve good conversions and selectivities. Chemoselective oxidations toward unsaturated lactones are obtained from unsaturated ketones. The Lewis acidity and the catalytic performance of the grafted Sn(IV) centers are very similar to the directly synthesized Sn-MCM-41, but lower than those of the Sn-Beta zeolite.

  已使用不同的R n SnX 4- n前体将Sn（IV）中心嫁接到中孔MCM-41上。为了成功地掺入锡，一个或两个烷基取代基是有益的。煅烧的样品能够活化羰基键以引起亲核攻击，这可以通过原位红外光谱显示出来。所得的催化剂对于用过氧化氢对各种底物的拜耳-维利格氧化具有活性，并具有良好的转化率和选择性。由不饱和酮获得向不饱和内酯的化学选择性氧化。接枝的Sn（IV）中心的路易斯酸度和催化性能与直接合成的Sn-MCM-41非常相似，但低于Sn-Beta沸石。
• Baeyer–Villiger oxidation of cyclic ketones using Fe containing MCM-48 cubic mesoporous materials
  作者：Hariharaputhiran Subramanian、Elizabeth G. Nettleton、Sridhar Budhi、Ranjit T. Koodali

  DOI：10.1016/j.molcata.2010.07.003

  日期：2010.9

  Iron containing cubic mesoporous MCM-48 materials were prepared by a modified Stober synthesis method. These materials were characterized by powder X-ray diffraction (XRD). nitrogen isotherms, diffuse-reflectance UV-Vis spectroscopy, and electron microscopy. These materials exhibited high catalytic activity towards the Baeyer-Villiger oxidation of cyclic ketones using benzaldehyde and molecular oxygen. The Fe-MCM-48 mesoporous materials showed excellent recyclability and the integrity of the cubic phase was preserved after the catalytic activity. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.