8-Oxo-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-6-ene-7-carboxylic acid methyl ester | 145091-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 8-Oxo-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-6-ene-7-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 8-oxo-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-6-ene-7-carboxylate
• CAS: 145091-16-3
• 化学式: C₁₀H₁₂O₅
• 分子量: 212.202
• InChiKey: QKHWJOIAOHIAAL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-Oxo-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-6-ene-7-carboxylic acid methyl ester 在 三氟化硼乙醚 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 57.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  琼脂呋喃倍半萜全合成中关键中间体的烯丙基氧化和一次转化

  摘要：

  本文描述了使用二甲基二环氧乙烷 (DMDO) 通过 3-(2'-呋喃基)-2-甲氧羰基环己二酮-4-单乙烯缩酮 12 的氧化呋喃开环合成多羟基十氢萘体系。十氢化产物 5 的功能化旨在根据我们之前报道的策略合成拒食琼脂呋喃倍半萜烯，证明可以对引入的氧化功能进行良好的立体化学控制，使用 DMDO 的原始烯丙基氧化作为关键步骤。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390171
• 作为产物：
  描述：

  8-氧代-1,4-二噁螺[4.5]癸烷-7-羧酸甲酯 在 吡啶 、 苯基氯化硒 、 双氧水 作用下， 以96%的产率得到8-Oxo-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-6-ene-7-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Lavallee, Jean-Francois; Spino, Claude; Ruel, Rejean, Canadian Journal of Chemistry, 1992, vol. 70, # 5, p. 1406 - 1426

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cascade Polycyclization:  Exploration of a Convergent Route to Access Various Tricyclic and Tetracyclic Products Related to Sterols
  作者：Benoit Guay、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/jo034280n

  日期：2003.8.1

  expedient synthesis of tricyclic and tetracyclic compounds via a cascade polycyclization methodology is described. Nazarov substrates (II) containing two Michael acceptors and a cyclohexenone ester (I) underwent cycloaddition followed by intramolecular 1,4-addition to furnish, in a highly stereoselective manner, tricyclic and tetracyclic products (III). Such compounds are interesting intermediates for the

  描述了通过级联多环化方法方便地合成三环和四环化合物。包含两个迈克尔受体和一个环己烯酮酯（I）的纳扎罗夫底物（II）进行环加成反应，然后以高立体选择性的方式进行分子内1,4加成，以提供三环和四环产物（III）。这样的化合物是合成多环天然和非天然产物的令人感兴趣的中间体。
• Enantio- and Diastereomerically Pure Decalins by Deslongchamps-Type Annulation of Dienolates Containing a Chiral Lactone Substituent
  作者：Thomas Tricotet、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.200601047

  日期：2007.3

  the relative and absolute configuration of up to 5 stereocenters. They emerge from the anionic Diels–Alder reactions (“Deslongchamps annulations”) between oxocyclohexenecarboxylates 25, 29 and dienolates 26, 30. The latter contain a γ-lactone. A Ph3Si–CH2 substituent therein controls the asymmetry of C–C bond formation with ds ≈ 10:1. Strangely, the preferred sense of attack of the dienophile is contrasteric

  已经建立了一个概念上新颖的 1,3-不对称感应。它控制最多 5 个立体中心的相对和绝对配置。它们来自氧代环己烯羧酸盐 25、29 和二烯醇盐 26、30 之间的阴离子 Diels-Alder 反应（“Deslongchamps 环化”）。后者含有 γ-内酯。其中的 Ph3Si-CH2 取代基控制 C-C 键形成的不对称性，ds ≈ 10:1。奇怪的是，亲二烯体的首选攻击感是对比性的。Cyclloadduct 31 是通过前所未有的氟化物诱导的环境温度串联碎裂处理的。它将内酯部分变成烯丙基，将 β-氧代（三甲基甲硅烷基）乙酯变成酮。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Diastereo–/Enantioselective Diels–Alder Synthesis of 14β-Hydroxysteroid Scaffolds: A Combined Experimental and DFT Study
  作者：Isamu Shiina、Michel Miesch、Clovis Peter、Philippe Geoffroy、Takatsugu Murata、Takayuki Tonoi

  DOI：10.3987/com-18-s(f)99

  日期：——

  related to the cardenolide and bufadienolide skeletons were readily available through highly diastereo-/enantioselective Diels–Alder reactions calling for high pressure or Lewis acid activation. Moreover, in the presence of (R)or (S)-carvone as chiral dienophile, the Diels–Alder reaction took place under chemodivergent parallel kinetic resolution control. Based on experimental and DFT studies, reasonable

  摘要 – 通过需要高压或路易斯酸活化的高度非对映-/对映选择性 Diels-Alder 反应，可以很容易地获得与 cardenolide 和 bufadienolide 骨架密切相关的天然、非天然和 ent-14β-羟基雄烷衍生物。此外，在 (R) 或 (S)-香芹酮作为手性亲双烯体存在的情况下，Diels-Alder 反应在化学发散平行动力学拆分控制下发生。基于实验和 DFT 研究，假设了合理的机制见解来解释观察到的凹/凸和内/外选择性形成不同的 Diels-Alder 和 Diels-Alder-Michael 加合物。
• Descoins Jr., Charles; Thanh, Giang Vo; Boyer, François-Didier, Synlett, 1999, # 2, p. 240 - 242
  作者：Descoins Jr., Charles、Thanh, Giang Vo、Boyer, François-Didier、Ducrot, Paul-Henri、Descoins, Charles、Lallemand, Jean-Yves

  DOI：——

  日期：——
• [4+2]-Annulations leading to configurationally homogeneous bicyclo[4.4.0]decanediones with five new stereocenters
  作者：Thomas Tricotet、Reinhard Brückner

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.09.144

  日期：2006.11

  Bicyclo[4.4.0]decanediones 16 and 21 were prepared in 3-step sequences and their congener 23 as well as bicyclo[4.4.0]decanetrione 24 by subsequent modification. In step I the cesium enolate of gamma,delta-unsaturated beta-ketoester 13 was annulated to the ester-substituted cyclohexenones 6 (achiral; simple diastereoselectivity observed) and 18 (chiral; simple and induced diastereoselectivity observed). In step 2, Pd-catalyzed fragmentation provided bicyclo[4.4.0]decanediones 15 and 20, respectively. De(methoxycarbonylation) of the latter in step 3 furnished compounds 16 and 21. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.