N,N'-双(4-甲氧基苯基)-3,4,9,10-苝四甲酰二亚胺 | 6424-77-7

• 物质功能分类: 染料及颜料 - 染料 - 还原染料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 中文名称: N,N'-双(4-甲氧基苯基)-3,4,9,10-苝四甲酰二亚胺
• 中文别名: 士林大红R；颜料红190；苝四羧酸-双(4-甲氧基苯基)酰亚胺；还原大红R；N,N-双(4-甲氧基苯基)苝二甲酰亚胺(颜料红190)；颜料红 19；颜料红 190；C.I.颜料红190；阴丹士林大红R
• 英文名称: perylene red
• 英文别名: Anthra[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']diisoquinoline-1,3,8,10(2H,9H)-tetrone, 2,9-bis(4-methoxyphenyl)-；7,18-bis(4-methoxyphenyl)-7,18-diazaheptacyclo[14.6.2.22,5.03,12.04,9.013,23.020,24]hexacosa-1(23),2,4,9,11,13,15,20(24),21,25-decaene-6,8,17,19-tetrone
• CAS: 6424-77-7
• 化学式: C₃₈H₂₂N₂O₆
• 分子量: 602.602
• InChiKey: VZFVREBNFMQPSI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.511±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  93.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

制备方法与用途

化学性质

紫红色（或暗红色）粉末。在浓硫酸中呈现明亮青莲色，在稀释后的溶液中产生明亮的红色沉淀；于碱性保险粉还原液中呈紫红色；在酸性液体中则显暗红色。

用途

还原大红 R 可用于棉、黏胶纤维、蚕丝及维纶的染色，同时也适用于棉布的印花。其匀染性和亲和力均属中等，是重要的红色染料之一。

用途

该产品亦可用作高级外部工业涂料，包括轿车用颜料，也可用于塑料、绘画颜料以及凹版印刷油墨。

生产方法

以1,8-萘二甲酸酐为原料，经过氨化和碱熔制得3,4,9,10-苝四甲酰二亚胺，随后与对氨基苯甲醚进行缩合反应。精制后，过滤、粉碎、干燥可得到成品。

具体步骤如下：

在压力釜内投入600kg 1,8-萘二甲酸酐、540kg 氨水（25%）和1600L 水，并加热至100-110℃，压力约为0.2-0.25MPa，保温反应5小时。冷却至40℃以下后，过滤并洗涤，得到1,8-萘二甲酰亚胺。收率约91.5%。

在碱熔锅中加入300kg 氢氧化钾（90%-92%）、30kg 无水乙酸钠，并加热使其熔融，升温至225℃，分批加入1,8-萘二甲酰亚胺共计120kg，在230-235℃保温2小时。冷却至200℃后，加入约600L热水，再用水稀释至5000-6000L，在室温下通入空气进行氧化反应，直至析出3,4,9,10-苝四甲酰二亚胺，过滤、水洗、干燥得亚胺约100kg。

在搪瓷反应釜中加入硫酸1000kg（98%），搅拌下加入3,4,9,10-苝四甲酰二亚胺100kg，并加热至200℃，保温5小时。冷却至80℃后加水稀释至酸浓度为82%，再搅拌2小时。继续冷却至50℃以下过滤。滤饼用3000L水打浆、搅拌1小时，再次过滤并用水洗至中性，干燥得到苝四甲酸酐约80kg。

在缩合锅中加入500kg 对氨基苯甲醚，并加热至80℃使其熔融。随后，在搅拌下加入苝四甲酸酐100kg，继续升温至100℃并蒸去水分。持续升温至200℃，随时检测反应终点（以无苝四甲酸酐存在为终点）。

反应结束时冷却至70-90℃，缓慢加入450kg 盐酸（30%），再加水稀释至1000L，冷却至50℃过滤。滤饼用水洗至中性，并加热至90℃保持2小时后再次冷却至50℃过滤，滤饼用水洗至中性。

最后将滤饼用2000L水打浆，加入20-60kg 次氯酸钠溶液（根据色光需求调整用量），并加热至70℃搅拌2小时。过滤后用水洗涤，滤饼加入扩散剂后磨细、干燥，最终得到成品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基苯磺酸 、 N,N'-双(4-甲氧基苯基)-3,4,9,10-苝四甲酰二亚胺 、 在 mineral spirits 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 12.37h， 生成 苝
  参考文献：
  名称：

  Toluene sulfonic acid swelling of perylene pigments

  摘要：

  一种方法是通过在升高的压力和温度范围为40至140°C下，使用约2至10份重量的甲苯磺酸处理原始佩氏烯颜料，使其酸性膨胀。

  公开号：

  US06464773B1
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-methoxyphenyl)-1H-benzo[de]isoquinoline-1,3(2H)-dione 在 敌草腈 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以67%的产率得到N,N'-双(4-甲氧基苯基)-3,4,9,10-苝四甲酰二亚胺
  参考文献：
  名称：

  green染料的“绿色”路线：使用“新型”碱性复合试剂t-BuOK / DBN，在温和条件下1,8-萘二甲酰亚胺与相关化合物的直接偶联反应。

  摘要：

  1,8-萘二甲酰亚胺化合物的直接偶联反应在130或170摄氏度下有效地发生，而在碱性复合试剂t-BuOK / 1,5-二氮杂双环[4.3.0] -5-烯（DBN），以高收率得到纯度> 95％的相应per染料。简要讨论了这些氧化偶联反应的可能机理推测。

  DOI：

  10.1021/jo0010835

文献信息

• 一种苝系颜料的制备方法
  申请人：江苏丽王科技股份有限公司

  公开号：CN109535767B

  公开（公告）日：2023-08-04

  本发明提供一种苝系颜料的制备方法，是采用N‑取代‑1,8‑萘酰亚胺为起始原料，以N‑甲基咪唑与DBU或N‑甲基咪唑与DBN的混合溶剂为反应介质，醇钠或醇钾为催化剂，经130‑170℃反应3‑10小时，反应结束后，反应体系降温，减压浓缩，回收反应溶剂，收集产物制得苝系颜料。制备的苝系颜料色力高，颜色鲜艳，分散性好，且此工艺简单，耗时短，反应温度低，减少强碱和浓硫酸使用，降低了生产成本，减少废水和固废排放。
• Greener Dye Synthesis: Continuous, Solvent‐Free Synthesis of Commodity Perylene Diimides by Twin‐Screw Extrusion
  作者：Qun Cao、Deborah E. Crawford、Chengcheng Shi、Stuart L. James

  DOI：10.1002/anie.201913625

  日期：2020.3.9

  synthesis of more difficult aniline-derived PDIs. Furthermore, an automated continuous TSE process for Pigments Black 31 and 32 is demonstrated, with a throughput rate of about 1500 g day-1 , corresponding to a space time yield of about 30×103  kg m-3  day-1 , which is 1-2 orders of magnitude greater than for solvent-based batch methods. These methods provide substantial waste reductions and improved

  报道了一种使用双螺杆挤出（TSE）合成各种萘酰亚胺和di二酰亚胺（PDI）的连续，可扩展且无溶剂的方法。使用TSE，无需过量的胺反应物或产物纯化即可定量获得萘酰亚胺。具有良好的官能团耐受性，以50-99％的产率获得了烷基和苄胺衍生的PDI（包括商业染料）。使用K2 CO3可以合成更困难的苯胺衍生PDI。此外，展示了用于颜料黑31和32的自动化连续TSE工艺，其吞吐速率约为1500 g day-1，对应于约30×103 kg m-3 day-1的时空产量，即1比基于溶剂的批处理方法大-2个数量级。
• [EN] IMPROVED, RED COLOUR FILTER COMPOSITION<br/>[FR] COMPOSITION DE FILTRE COLORÉ ROUGE AMÉLIORÉE
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2009144115A1

  公开（公告）日：2009-12-03

  A composition, for producing dispersions, thermoplastic masses and/or colour filters, comprising (a) a colourant of formula (1) wherein 20-100 mol% R1 are Br and 80-100 mol% R3 are H, especially of formula (Ib) and /or (Ic); (b) from 0 to 150 % by weight, based on (a), of C. I. Pigment Red 144, 188, 190, 224, 242 or 2,4,6-trimethylphenylperylene diimide; (c) from 3 to 25 % by weight, based on (a), of a di- or tri-azacyclopentylmethyl-substituted colourant (formulae given); (d) from 0 to 10 % by weight, preferably from 0.01 to 8 % by weight, based on the sum of (a) and (b), of an additionally sulfonated colourant of the same kernels as in (c); and (e) from 0 to 30 % by weight, preferably from 3 to 25 % by weight, especially from 5 to 20 % by weight, based on (a), of a diketopyrrolopyrrole colourant substituted by at least one chain containing a plurality of nitrogen atoms (cf. formula (V)). The compound of formula (Ig), wherein R20 and R22 are, each independently of the other, H, Cl, Br, CN, CF3, R22, OR22, SR22, SOR22, SO2R22, NR23COR22, COOR23, CONR22R23, CONH2, CON(R22)2 or CON(R24), preferably Cl, Br, CN or R22, wherein R22, in each case independently of any other R22, is C1-C5alkyl, C2-C5alkylene, phenyl or 2-naphthyl, preferably methyl or phenyl, R23, in each case independently of any other R23, is H, d-C5alkyl or C2-C5alkylene, preferably H Or CH3, and R24, in each case independently of any other R24, is C4-C8alkylene which is uninterrupted or interrupted one or more times by NR23, NOR23, O, S, SO or by SO2, R24 in N(R24) forming with N a preferably 5- or 6-membered heterocyclic ring, with the proviso that R20 and R21 are not simultaneously Br and H, respectively, and also solid solutions thereof are likewise claimed. Also claimed is the compound of formula (Vb), wherein R27 is Br, Cl, F or methyl, R28 is H, C1-alkyl, or C6-C12alkyl wherein a carbon atom has been replaced by a nitrogen atom, and R29 is C6-C18alkyl wherein 1 or 2 carbon atoms has/have been replaced by nitrogen atom(s).

  一种用于生产分散体、热塑性质量和/或彩色滤光片的组合物，包括（a）式（1）的染料，其中20-100摩尔％的R1为Br，80-100摩尔％的R3为H，特别是式（Ib）和/或（Ic）;（b）相对于（a）的重量，从0到150％的C. I. Pigment Red 144、188、190、224、242或2,4,6-三甲基苯基苝二酰亚胺;（c）相对于（a）的重量，从3到25％的二或三-氮杂环戊基甲基取代的染料（给出式）;（d）相对于（a）和（b）的总和的重量，从0到10％的额外磺化的与（c）中相同核的染料，优选从0.01到8％的重量;（e）相对于（a）的重量，从0到30％的二酮吡咯吡咯染料，其取代至少含有一条含有多个氮原子的链（参见式（V））。式（Ig）的化合物，其中R20和R22分别独立于对方，为H、Cl、Br、CN、CF3、R22、OR22、SR22、SOR22、SO2R22、NR23COR22、COOR23、CONR22R23、CONH2、CON（R22）2或CON（R24），优选为Cl、Br、CN或R22，其中R22，每种情况独立于任何其他R22，为C1-C5烷基、C2-C5亚烷基、苯基或2-萘基，优选为甲基或苯基，R23，每种情况独立于任何其他R23，为H、d-C5烷基或C2-C5亚烷基，优选为H或CH3，和R24，每种情况独立于任何其他R24，为C4-C8亚烷基，其被NR23、NOR23、O、S、SO或SO2中断或中断一次或多次，R24在N（R24）中形成与N优选为5-或6-成员杂环环的环，但R20和R21不同时为Br和H，也同样要求其固体溶液。还要求的是式（Vb）的化合物，其中R27为Br、Cl、F或甲基，R28为H、C1-烷基或C6-C12烷基，其中一个碳原子被氮原子取代，R29为C6-C18烷基，其中1或2个碳原子被氮原子取代。
• COLORED PIGMENT PARTICLES FOR ELECTROPHORETIC DISPLAYS
  申请人：EMPIRE TECHNOLOGY DEVELOPMENT LLC

  公开号：US20160018716A1

  公开（公告）日：2016-01-21

  Electrophoretic displays with an electrophoretic medium having charged pigmented microparticles are disclosed. The microparticles are charged linking molecules polymerized with chromophores of various colors so that microparticles in a variety of colors may be produced. Methods for producing the microparticles and using the microparticles in an electrophoretic display are also disclosed. Such microparticles may be provided separately, or kits may be provided for producing the microparticles.

  本发明涉及一种带有带电色素微粒的电泳显示器。这些微粒是通过聚合具有不同颜色的色素的连接分子而带电的，因此可以生产出多种颜色的微粒。本发明还公开了制备这些微粒和在电泳显示器中使用这些微粒的方法。这些微粒可以单独提供，或者可以提供用于制备这些微粒的工具包。
• Bicomponent composition
  申请人：HFC Prestige International Holding Switzerland S.a.r.l

  公开号：US11324688B2

  公开（公告）日：2022-05-10

  The instant disclosure generally relates to a bicomponent composition for coloring mammalian or synthetic keratin fibers, the bicomponent composition comprising first, second, components. The first component includes an organic polymer, the second component includes a pretreatment base compound. One or more of the components includes pigment microparticles. The bicomponent composition combines upon application to treated material such as hair, forms a solid coating thereon and has a substantially long color fastness following development (setting). Methods of using such compositions are also described herein.

  本公开一般涉及一种用于给哺乳动物或合成角蛋白纤维着色的双组分组合物，该双组分组合物包括第一和第二组分。第一组分包括有机聚合物，第二组分包括预处理基础化合物。其中一种或多种成分包括颜料微粒。双组分组合物在涂抹到经过处理的材料（如头发）上时，会在其上形成一层固体涂层，并在显色（固色）后具有相当长的色牢度。本文还介绍了使用这种组合物的方法。