3-Hydroxy-2-[1-(2-hydroxy-6-oxocyclohexen-1-yl)pentyl]cyclohex-2-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-Hydroxy-2-[1-(2-hydroxy-6-oxocyclohexen-1-yl)pentyl]cyclohex-2-en-1-one
• 化学式: C₁₇H₂₄O₄
• 分子量: 292.375
• InChiKey: NRTSFLHTXGMKLS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-二苯乙烯 、 3-Hydroxy-2-[1-(2-hydroxy-6-oxocyclohexen-1-yl)pentyl]cyclohex-2-en-1-one 在 manganese(III) triacetate dihydrate 、 溶剂黄146 、 (4aS,9S,9aS)-12,12-bis(4-methylphenyl)-9-methyl--3,4,5,6,7,9-hexahydro-8H-4a,9a-(epoxyethano)xanthene-1,8(2H)-dione 作用下， 以64 %的产率得到(4aR,9S,9aR)-9-butyl-12,12-diphenyl-3,4,5,6,7,9-hexahydro-8H-4a,9a-(epoxyethano)-xanthene-1,8(2H)-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of dioxapropellanes using Mn(III)-based oxidative tandem cyclization of tetracarbonyl compounds with diarylethenes

  摘要：

  摘要 基于锰（III）的四羰基化合物与 1,1-二叔丁烯的氧化反应生成了二氧丙环。使用亚甲基双（3-羟基环己-2-烯-1-酮）作为四羰基化合物，可以生产出 3,4,5,6,7,9-六氢-8H-4a,9a-(环氧乙烷)氧杂蒽-1,8(2H)-二酮，收率很高。虽然该反应与自环化反应竞争生成 3,5,6,7-四氢-4H-螺[苯并呋喃-2,1′-环己烷]-2′,4,6′-三酮，但在室温下加入辅助溶剂甲酸可以控制反应。烷基和芳基取代的亚甲基双（3-羟基环己-2-烯-1-酮）反应生成相应的非对映混合物二氧丙环。形成非对映异构体的原因是串联环化过程中中间碳位的立体阻碍。使用 2-(2-羟基-4,4-二甲基-6-氧代环己-1-烯-1-基)丁烷-1,4-二酮和 2,2′-亚甲基双(3-羟基环戊-2-烯-1-酮)的反应也产生了相应的二氧杂环丙烷。本文讨论了生成物的结构测定和二氧杂环戊烷的生成反应途径。

  DOI：

  10.1093/bulcsj/uoae011
• 作为产物：
  描述：

  正戊醛 、 1,3-环己二酮 在 哌啶 作用下， 生成 3-Hydroxy-2-[1-(2-hydroxy-6-oxocyclohexen-1-yl)pentyl]cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of dioxapropellanes using Mn(III)-based oxidative tandem cyclization of tetracarbonyl compounds with diarylethenes

  摘要：

  摘要 基于锰（III）的四羰基化合物与 1,1-二叔丁烯的氧化反应生成了二氧丙环。使用亚甲基双（3-羟基环己-2-烯-1-酮）作为四羰基化合物，可以生产出 3,4,5,6,7,9-六氢-8H-4a,9a-(环氧乙烷)氧杂蒽-1,8(2H)-二酮，收率很高。虽然该反应与自环化反应竞争生成 3,5,6,7-四氢-4H-螺[苯并呋喃-2,1′-环己烷]-2′,4,6′-三酮，但在室温下加入辅助溶剂甲酸可以控制反应。烷基和芳基取代的亚甲基双（3-羟基环己-2-烯-1-酮）反应生成相应的非对映混合物二氧丙环。形成非对映异构体的原因是串联环化过程中中间碳位的立体阻碍。使用 2-(2-羟基-4,4-二甲基-6-氧代环己-1-烯-1-基)丁烷-1,4-二酮和 2,2′-亚甲基双(3-羟基环戊-2-烯-1-酮)的反应也产生了相应的二氧杂环丙烷。本文讨论了生成物的结构测定和二氧杂环戊烷的生成反应途径。

  DOI：

  10.1093/bulcsj/uoae011

文献信息

• Organocatalytic Sequential One-Pot Double Cascade Asymmetric Synthesis of Wieland−Miescher Ketone Analogues from a Knoevenagel/Hydrogenation/Robinson Annulation Sequence:  Scope and Applications of Organocatalytic Biomimetic Reductions
  作者：Dhevalapally B. Ramachary、Mamillapalli Kishor

  DOI：10.1021/jo070277i

  日期：2007.7.1

  practical and novel organocatalytic chemo- and enantioselective process for the cascade synthesis of highly substituted 2-alkyl-cyclohexane-1,3-diones and Wieland−Miescher (W−M) ketone analogs is presented via reductive alkylation as a key step. First time, we developed the one-step alkylation of dimedone and 1,3-cyclohexanedione with aldehydes and Hantzsch ester through an organocatalytic reductive alkylation

  通过还原烷基化，提出了一种实用且新颖的有机催化化学和对映选择性工艺，用于级联合成高度取代的2-烷基-环己烷-1,3-二酮和Wieland-Miescher（WM）酮类似物，这是关键步骤。首次，我们通过有机催化还原烷基化策略开发了二醛和1,3-环己二酮与醛和Hantzsch酯的一步烷基化。l的直接组合CH酸（二甲酮和1,3-环己烷二酮），醛，汉茨sch酯和甲基乙烯基酮的脯氨酸催化的级联Knoevenagel /加氢和级联的Robinson环氧化反应提供了高官能度的W-M酮类似物，并具有良好的收率。优异的对映选择性。许多还原性烷基化产物直接显示在药物化学中。