马兜铃内酰胺 BII | 53948-09-7

• 物质功能分类: 天然产物 - 生物碱
• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 马兜铃内酰胺
• 中文名称: 马兜铃内酰胺 BII
• 中文别名: 马兜铃内酰胺BII
• 英文名称: aristololactam BII
• 英文别名: aristolactam BII；cepharanone B；1,2-dimethoxydibenzo[cd,f]indol-4(5H)-one；14,15-dimethoxy-10-azatetracyclo[7.6.1.02,7.012,16]hexadeca-1(16),2,4,6,8,12,14-heptaen-11-one
• CAS: 53948-09-7
• 化学式: C₁₇H₁₃NO₃
• 分子量: 279.295
• InChiKey: YHQIYHDLBZXUON-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  264-265 °C
• 沸点：
  429.7±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.332±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、DMSO、丙酮等。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2933990090
• 储存条件：
  储存条件：2-8℃，干燥，密封保存。

制备方法与用途

头孢烷酮B是从千金藤愈伤组织中分离出的一种荧光成分。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  马兜铃内酰胺 BII 在 lithium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 96.0h， 以66%的产率得到马兜铃内酰胺FI
  参考文献：
  名称：

  通过一锅铃木-宫浦偶合/醛醇缩合级联反应的全合成马兜铃内酰胺。

  摘要：

  已经开发了一种直接一锅合成菲内酰胺的方法，该方法利用了异吲哚啉-1-酮与2-甲酰基苯基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联/醛醇缩合级联反应。该方法用于有效地生产许多天然的马兜铃内酰胺，例如马兜铃内酰胺BII（头孢兰酮B），马兜铃内酰胺BIII，马兜铃内酰胺FI（哌内酰胺A），N-甲基哌内酰胺A和sauristolactam。

  DOI：

  10.1021/ol801291k
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-(2'-bromophenylacetyl)-4,5-dimethoxyphenylacetate 在 sodium hydroxide 、 偶氮二异丁腈 、 氨 、 氧气 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 苯 为溶剂， 生成 马兜铃内酰胺 BII
  参考文献：
  名称：

  A simple, efficient route to the synthesis of dibenzocoumaranones and aristolactams.

  摘要：

  We report the first synthesis of dibenzo[cdf]coumaranones that could be readily transformed into their nitrogen analogues, the aristolactams.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61213-3

文献信息

• Pd(II)/Cu(II)-Catalyzed Regio- and Stereoselective Synthesis of (<i>E</i>)-3-Arylmethyleneisoindolin-1-ones Using Air as the Terminal Oxidant
  作者：So Won Youn、Tae Yun Ko、Young Ho Kim、Yun Ah Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03409

  日期：2018.12.21

  Regio- and stereoselective synthesis of (E)-3-arylmethyleneisoindolin-1-ones via Pd(II)/Cu(II)-catalyzed one-pot C–C/C–N bond forming sequence between amides and styrenes is reported. This method provides facile and rapid access to a diverse range of such compounds using readily available starting materials under mild aerobic conditions with good functional group tolerance and high selectivity and efficiency

  据报道，通过Pd（II）/ Cu（II）催化的酰胺与苯乙烯之间的一锅CC-C / C-N键形成序列的区域和立体选择性合成（E）-3-芳基亚甲基异吲哚啉-1-酮。在温和的好氧条件下，使用易得的起始原料，该方法可以轻松，快速地获得各种化合物，并具有良好的官能团耐受性，高选择性和高效率。从该方法获得的产物的进一步精制使得马兜铃内酰胺和吲哚异喹啉酮生物碱的合成非常短而有效。
• Heteroannulation enabled by a bimetallic Rh(<scp>iii</scp>)/Ag(<scp>i</scp>) relay catalysis: application in the total synthesis of aristolactam BII
  作者：Wei-Wei Ji、E. Lin、Qingjiang Li、Honggen Wang

  DOI：10.1039/c7cc02105d

  日期：——

  redox-neutral bimetallic Rh(III)/Ag(I) relay catalysis allowed the efficient construction of 3-alkylidene isoindolinones and 3-alkylidene isobenzofuranones. The Rh(III) catalyst was responsible for the C–H monofluoroalkenylation reaction, whereas the Ag(I) salt was an activator for the follow-up cyclization. The methodology developed was applied as a key step in the rapid total synthesis of the natural product

  氧化还原中性的双金属Rh（III）/ Ag（I）中继催化可以有效地构建3-亚烷基异吲哚满酮和3-亚烷基异苯并呋喃酮。Rh（III）催化剂负责C–H单氟烯基化反应，而Ag（I）盐则是后续环化反应的活化剂。所开发的方法学被用作快速合成天然产物马兜铃内酰胺BII的关键步骤。
• Phosphazene Superbase-Mediated Regio- and Stereoselective Iodoaminocyclization of 2-(1-Alkynyl)benzamides for the Synthesis of Isoindolin-1-ones
  作者：Saurabh Mehta、Dhirendra Brahmchari

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00452

  日期：2019.5.3

  exclusive formation of products with Z-geometry (across the exo C═C bond) has been confirmed through X-ray crystallography. The methodology also provides an easy access to aristolactams, an important class of natural products. This has been successfully demonstrated by synthesizing two aristolactam derivatives (including Cepharanone B).

  磷腈超强碱P 4 -吨报道-Bu介导2-（1-炔基）苯甲酰胺iodoaminocyclization。该反应在环境条件下进行，并以区域和立体选择性方式瞬间合成异吲哚啉-1-酮，产率为65-97％。通过X射线晶体学证实，具有Z几何形状（跨外C═C键）的产物独家形成。该方法还可以轻松获取马兜铃内酰胺，这是一类重要的天然产物。通过合成两种马兜铃内酰胺衍生物（包括头孢拉酮B）已成功证明了这一点。
• Total synthesis of aristolactam alkaloids via synergistic C–H bond activation and dehydro-Diels–Alder reactions
  作者：Mallu Chenna Reddy、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1039/c7sc00161d

  日期：——

  concise total synthesis of aristolactam alkaloids by a synergistic combination of C–H bond activation and dehydro-Diels–Alder reactions is described. To achieve the synthesis two new synthetic methodologies, namely the oxidative cyclization of benzamides with vinyl sulfone leading to 3-methyleneisoindolin-1-ones via a ruthenium-catalyzed C–H bond activation, and a dehydro-Diels–Alder reaction followed by

  描述了通过 C-H 键活化和脱氢-Diels-Alder 反应的协同组合来简明地全合成马兜铃内酰胺生物碱。为了实现合成，采用了两种新的合成方法，即苯甲酰胺与乙烯基砜的氧化环化，通过钌催化的 C-H 键活化生成 3-亚甲基异吲哚啉-1-酮，以及脱氢-狄尔斯-阿尔德反应，然后生成氟化物开发了 3-亚甲基异吲哚啉-1-酮与苯炔的离子介导脱磺酰化。所提出的方法允许从容易获得的起始材料构建所有马兜铃内酰胺环。
• A New Approach to the Synthesis of Aristolactams. Total Synthesis of Cepharanone A and B
  作者：Axel Couture、Eric Deniau、Pierre Grandclaudon、Stéphane Lebrun

  DOI：10.1055/s-1997-1046

  日期：——

  An efficient, concise and tactically new synthesis of aristolactams is described. The key step is the aryne-mediated cyclization of an amino carbanion derived from a phosphorylated halobenzamide derivative. Horner reaction, radical cyclization and ultimate deprotection complete the synthesis of the phenanthrene lactam alkaloids. The viability of the strategy is further illustrated by the synthesis of cepharanone A and B.

  描述了一种高效、简洁且战术新颖的阿里斯托拉克塔姆合成方法。关键步骤是利用芳烯介导的环化反应，将来自磷酸化卤代苯酰胺衍生物的氨基羰基阴离子进行环化。霍纳反应、自由基环化和最终去保护完成了苯并蒽内酯生物碱的合成。该策略的可行性通过合成头孢霉素A和B进一步得到了验证。