(S)-5-[(4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)methylsulfonyl]-1-phenyl-1H-tetrazole | 410095-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (S)-5-[(4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)methylsulfonyl]-1-phenyl-1H-tetrazole
• 英文别名: 5-[[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]methylsulfonyl]-1-phenyltetrazole
• CAS: 410095-15-7
• 化学式: C₁₄H₁₆N₄O₃S
• 分子量: 320.372
• InChiKey: ITSUKZFZQKAIFL-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  95.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-5-[(4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)methylsulfonyl]-1-phenyl-1H-tetrazole 在 叔丁基过氧化氢 、 sodium hydroxide 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 红铝 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 为溶剂， 生成 {(2S,3S)-3-[(E)-(2R,3S)-2-(4-Methoxy-benzyloxy)-5-((S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-3-triisopropylsilanyloxy-pent-4-enyl]-oxiranyl}-methanol
  参考文献：
  名称：

  Laulimalide的C15–C28片段的合成方法改进

  摘要：

  紫杉醇样抗微管药laulimalide的C 15 –C 28片段是从已知的环氧化物5线性合成12个步骤，总收率为16％。使用闭环烯烃复分解化学可有效地制备侧链的甲基二氢吡喃环。19,20-二醇立体化学起源于起始原料7，并且侧链使用Kocienski修饰的Julia偶联附加。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)02120-7
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-methyl-1-trityloxymethyl-3,6-dihydro-2H-pyran 在 ammonium heptamolybdate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 双氧水 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 生成 (S)-5-[(4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)methylsulfonyl]-1-phenyl-1H-tetrazole
  参考文献：
  名称：

  Laulimalide的C15–C28片段的合成方法改进

  摘要：

  紫杉醇样抗微管药laulimalide的C 15 –C 28片段是从已知的环氧化物5线性合成12个步骤，总收率为16％。使用闭环烯烃复分解化学可有效地制备侧链的甲基二氢吡喃环。19,20-二醇立体化学起源于起始原料7，并且侧链使用Kocienski修饰的Julia偶联附加。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)02120-7

文献信息

• Evaluating Transition-Metal-Catalyzed Transformations for the Synthesis of Laulimalide
  作者：Barry M. Trost、Dominique Amans、W. Michael Seganish、Cheol K. Chung

  DOI：10.1021/ja907924j

  日期：2009.12.2

  and the epothilones. The use of atom-economical transformations such as a Rh-catalyzed cycloisomerization to form the endocyclic dihydropyran, a dinuclear Zn-catalyzed asymmetric glycolate aldol reaction to prepare the syn 1,2-diol, and an intramolecular Ru-catalyzed alkene-alkyne coupling to build the macrocycle enabled us to synthesize laulimalide via an efficient and convergent pathway. The designed

  Laulimalide 是一种结构独特的 20 元海洋大环内酯，显示出类似于紫杉醇和埃坡霉素的微管稳定活性。使用原子经济转化，例如 Rh 催化的环异构化形成内环二氢吡喃，双核 Zn 催化的不对称乙醇酸醛醇反应制备顺式 1,2-二醇，以及分子内 Ru 催化的烯烃-炔偶联反应构建大环使我们能够通过一种高效且收敛的途径合成月桂内酯。设计的合成路线还使我们能够制备具有显着细胞毒性活性的天然产物类似物。
• Total Synthesis of Laulimalide: Synthesis of the Northern and Southern Fragments
  作者：Barry M. Trost、W. Michael Seganish、Cheol K. Chung、Dominique Amans

  DOI：10.1002/chem.201102898

  日期：2012.3.5

  migration led to the development of an alternative route based on an asymmetric dinuclear Zn‐catalyzed aldol reaction of a hydroxyl acylpyrrole. This key reaction led to the desired diol adduct 66 with excellent syn/anti selectivity (10:1), and allowed for the successful completion of the northern fragment 7. The key step for the synthesis of the southern fragment was a chemoselective Rh‐catalyzed cycloisomerization

  描述了开发用于全合成月桂胺 ( 1 )的合成路线的第一阶段。我们的逆合成分析设想了一种通过使用 Ru 催化的烯烃 - 炔烃偶联获得天然产物的新型大环化路线。这将在 C19 羟基的酯化之前进行，将两个相同大小的合成子连接在一起，即北部片段7和南部片段8. 我们对北部碎片的第一代方法需要一个关键的连续 Ru/Pd 偶联序列来组装二氢吡喃。关键反应进展顺利，但无法实现关键烯烃迁移，导致开发了基于不对称双核 Zn 催化羟基酰基吡咯醇醛反应的替代路线。这一关键反应导致了所需的二醇加合物66具有出色的顺/反选择性 (10:1)，并允许成功完成北部片段7. 合成Southern片段的关键步骤是化学选择性Rh催化的环异构化反应，从二炔前体形成二氢吡喃环。事实证明，该反应对形成六元环具有选择性，超过七元。缺电子双齿膦的使用允许反应在减少催化剂负载的情况下进行。
• Total Synthesis of Laulimalide: Assembly of the Fragments and Completion of the Synthesis of the Natural Product and a Potent Analogue
  作者：Barry M. Trost、Dominique Amans、W. Michael Seganish、Cheol K. Chung

  DOI：10.1002/chem.201102899

  日期：2012.3.5

  Herein, we present a full account of our efforts to couple the northern and the southern building blocks, the synthesis of which were described in the preceding paper, along with the modifications required to ultimately lead to a successful synthesis of laulimalide. Key highlights include an exceptionally efficient and atom‐economical intramolecular ruthenium‐catalyzed alkene–alkyne coupling to build

  在此，我们全面介绍了我们为结合北部和南部构建基块所做的努力，其合成在前一篇论文中进行了描述，以及最终导致成功合成月桂胺所需的修改。主要亮点包括极其有效和原子经济的分子内钌催化烯烃-炔烃偶联以构建大环，然后是由铼配合物促进的高度立体选择性的 1,3-烯丙基异构化。有趣的是，设计的合成路线还使我们能够制备具有显着细胞毒活性的天然产物类似物。我们还报告了提供更简洁的天然产物合成的第二代路线。
• Stereoselective Synthesis of the C13-C28 Subunit of (-)-Laulimalide Utilizing an α-Chlorosulfide Intermediate
  作者：Sadagopan Raghavan、Pradip Samanta

  DOI：10.1055/s-0033-1339493

  日期：——

  A stereoselective route to the C13-C28 subunit of (-)-laulimalide is described. l-Tartaric acid is the source of the hydroxy groups at C19 and C20. An -chlorosulfide is employed as the key intermediate for the creation of the C17-C18 bond and the C16-C17 double bond was introduced using the Mislow-Braverman rearrangement and Hutchin's dexoxygenation with concomitant double bond transposition reaction. The C15 and C23 stereogenic centers were created using catalytic asymmetric reactions. The trisubstituted and trans-disubstituted alkenes were created stereoselectively by taking advantage of ring-closing metathesis and the Julia-Kocienski olefination reaction, respectively.
• An improved synthesis of the C15–C28 fragment of laulimalide
  作者：A. Sivaramakrishnan、Geoffry T. Nadolski、Ian A. McAlexander、Bradley S. Davidson

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02120-7

  日期：2002.1

  The C15–C28 fragment of the paclitaxel-like antimicrotubule agent laulimalide has been synthesized in 12 linear steps from known epoxide 5, with an overall yield of 16%. The methyldihydropyran ring of the side chain was efficiently prepared using ring-closing olefin metathesis chemistry. The 19,20-diol stereochemistry originates in starting material 7 and the side chain was appended using a Kocienski-modified

  紫杉醇样抗微管药laulimalide的C 15 –C 28片段是从已知的环氧化物5线性合成12个步骤，总收率为16％。使用闭环烯烃复分解化学可有效地制备侧链的甲基二氢吡喃环。19,20-二醇立体化学起源于起始原料7，并且侧链使用Kocienski修饰的Julia偶联附加。