3-phenylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2-carboxylic acid ethyl ester | 57273-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 3-phenylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 3-(4-phenyl)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2-carboxylate；2-carbethoxy-3-phenyl-norbornadiene；Ethyl 3-phenylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2-carboxylate
• CAS: 57273-96-8
• 化学式: C₁₆H₁₆O₂
• 分子量: 240.302
• InChiKey: MHZVEZDWYVLQSM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-phenylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2-carboxylic acid ethyl ester 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 30.0h， 以78%的产率得到3-phenyl-2,5-norbornadiene-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  由共价连接的C60介导的光开关降冰片二烯-四环烷的互变。

  摘要：

  报道了各种降冰片二烯/四环烷（NBD / QC）富勒烯杂化物的合成和性质。通过用携带NBD支架的丙二酸酯对C60进行环丙烷化，建立了NBD-富勒烯单加合物和NBD-富勒烯六加合物的小文库。在这些杂化系统中，NBD支架的取代方式以及富勒烯核心的电子亲和力，对相应的富能QC衍生物的性能产生了显着影响。基于此，实现了NBD-富勒烯杂化物向其QC衍生物的首次直接光异构化。此外，可以使用QC-富勒烯单加合物的氧化还原活性富勒烯核，以使逆反应形成相应的NBD-富勒烯单加合物。结合这两个过程，只需在310至400 nm之间更改照射波长，即可在NBD和QC之间切换。因此，将此通常的光/热开关变成纯光开关。这不仅简化了对系统内NBD-QC互转换的基础过程的研究，而且使这种混合体对于分子开关等应用很有趣。

  DOI：

  10.1002/chem.201904679
• 作为产物：
  描述：

  Ethyl 5-phenyltetracyclo[3.2.0.02,7.04,6]heptane-1-carboxylate 以 乙腈 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 3-phenylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  太阳能存储：降冰片二烯到四环烷光异构化中的离域电荷转移和局部激发态之间的竞争

  摘要：

  我们首次描述了关于吸收红色的降冰片二烯 (NBDs) 到四环烷 (QCs) 的光异构化的完整反应坐标。我们的研究通过使用一系列时间分辨技术超越了稳态调查。重要的是，NBD 的红色吸收是通过不同的电荷转移特性实现的。调整其强度可以控制重排的光可逆性。在强电荷转移特性（弱吸电子酯和强给电子二甲基苯胺）的情况下，用可见光光照射 NBD 的离域电荷转移吸收可以可逆地提供 QC。形成鲜明的对比，进入 NBD 局部激发态的紫外光辐照会导致光致降解，并且在任何情况下都不能反异构化为 NBD。如果电荷转移特性较弱（弱吸电子酯和弱供电子苯基），则可见与光辐照光无关的可逆性。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04322

文献信息

• Intramolecular 1,3-Dipolar Cycloadditions of Norbornadiene-Tethered Nitrones
  作者：Geoffrey K. Tranmer、William Tam

  DOI：10.1021/jo015610b

  日期：2001.7.1

  Efficient routes to the synthesis of norbornadiene-tethered nitrones have been developed, and their intramolecular 1,3-dipolar cycloadditions were studied. The cycloadditions occurred in moderate to good yields for a variety of substrates and were found to be highly regio- and stereoselective, giving single regio- and stereoisomers in most cases.
• Photoswitchable Norbornadiene–Quadricyclane Interconversion Mediated by Covalently Linked C ₆₀
  作者：Patrick Lorenz、Andreas Hirsch

  DOI：10.1002/chem.201904679

  日期：2020.4.21

  and properties of various norbornadiene/quadricyclane (NBD/QC) fullerene hybrids are reported. By cyclopropanation of C60 with malonates carrying the NBD scaffold a small library of NBD-fullerene monoadducts and NBD-fullerene hexakisadducts was established. The substitution pattern of the NBD scaffold, as well as the electron affinity of the fullerene core within these hybrid systems, has a pronounced

  报道了各种降冰片二烯/四环烷（NBD / QC）富勒烯杂化物的合成和性质。通过用携带NBD支架的丙二酸酯对C60进行环丙烷化，建立了NBD-富勒烯单加合物和NBD-富勒烯六加合物的小文库。在这些杂化系统中，NBD支架的取代方式以及富勒烯核心的电子亲和力，对相应的富能QC衍生物的性能产生了显着影响。基于此，实现了NBD-富勒烯杂化物向其QC衍生物的首次直接光异构化。此外，可以使用QC-富勒烯单加合物的氧化还原活性富勒烯核，以使逆反应形成相应的NBD-富勒烯单加合物。结合这两个过程，只需在310至400 nm之间更改照射波长，即可在NBD和QC之间切换。因此，将此通常的光/热开关变成纯光开关。这不仅简化了对系统内NBD-QC互转换的基础过程的研究，而且使这种混合体对于分子开关等应用很有趣。
• Solar Energy Storage: Competition between Delocalized Charge Transfer and Localized Excited States in the Norbornadiene to Quadricyclane Photoisomerization
  作者：Wiebke Alex、Patrick Lorenz、Christian Henkel、Timothy Clark、Andreas Hirsch、Dirk M. Guldi

  DOI：10.1021/jacs.1c04322

  日期：2022.1.12

  We describe for the first time the full reaction coordinate regarding the photoisomerization of red-absorbing norbornadienes (NBDs) to quadricyclanes (QCs). Our studies go beyond steady-state investigations by using an arsenal of time-resolved techniques. Importantly, the red absorption of NBDs is made possible by a different charge-transfer character; adjusting its strength enables control over the

  我们首次描述了关于吸收红色的降冰片二烯 (NBDs) 到四环烷 (QCs) 的光异构化的完整反应坐标。我们的研究通过使用一系列时间分辨技术超越了稳态调查。重要的是，NBD 的红色吸收是通过不同的电荷转移特性实现的。调整其强度可以控制重排的光可逆性。在强电荷转移特性（弱吸电子酯和强给电子二甲基苯胺）的情况下，用可见光光照射 NBD 的离域电荷转移吸收可以可逆地提供 QC。形成鲜明的对比，进入 NBD 局部激发态的紫外光辐照会导致光致降解，并且在任何情况下都不能反异构化为 NBD。如果电荷转移特性较弱（弱吸电子酯和弱供电子苯基），则可见与光辐照光无关的可逆性。