N,N-二甲氨基羰基自由基 | 23686-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: N,N-二甲氨基羰基自由基
• 英文名称: N,N-dimethylaminocarbonyl radical
• 英文别名: N,N-dimethyl-carbamoyl；N,N-Dimethyl-carbamoyl-Radikal；N,N-Dimethylcarbamyl-Radikal；N-Dimethyl-formamid radikal
• CAS: 23686-93-3
• 化学式: C₃H₆NO
• 分子量: 72.0867
• InChiKey: WZZXFVXLEUXQCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基甲酰胺 在 过氧化二异丙苯 作用下， 以 异辛烷 为溶剂， 生成 N,N-二甲氨基羰基自由基
  参考文献：
  名称：

  动力学溶剂对甲酰氧基自由基与叔酰胺反应的影响。通过溶剂极性和氢键控制氢原子转移反应性和选择性

  摘要：

  激光闪光光解研究了溶剂对N，N-二甲基甲酰胺（DMF），N，N-二甲基乙酰胺（DMA），N-甲酰基吡咯烷（FPRD）的C–H键对氢原子转移（HAT）的影响的作用，和ñ -acetylpyrrolidine（APRD）到cumyloxyl自由基（粗磨•）中的溶液中进行。从MeOH和TFE到异辛烷（k H（异辛烷）/ k H（MeOH）= 5–12；k H（异辛烷）/ k H）时，HAT速率常数（k H）从大到大提高。（TFE）> 80）。可以用极性溶剂通过溶剂-酰胺偶极-偶极相互作用和氢键确定的酰胺中电荷分离程度的增加来解释这种行为，其中后者的相互作用似乎在强HBD溶剂中起主要作用，例如TFE。这些相互作用增加了酰胺CH键的电子缺陷，使这些键朝HAT的方向失活为亲电子基团，如CumO •，表明溶剂极性和氢键的变化可以提供一种方便的方法来使酰胺对HAT的C–H键失活。使用DMF，观察到溶剂引起

  DOI：

  10.1021/jo5026767

文献信息

• Binding to Redox-Inactive Alkali and Alkaline Earth Metal Ions Strongly Deactivates the C–H Bonds of Tertiary Amides toward Hydrogen Atom Transfer to Reactive Oxygen Centered Radicals
  作者：Michela Salamone、Giulia Carboni、Livia Mangiacapra、Massimo Bietti

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01661

  日期：2015.9.18

  The effect of alkali and alkaline earth metal ions on the reactions of the cumyloxyl radical (CumO•) with N,N-dimethylformamide (DMF) and N,N-dimethylacetamide (DMA) was studied by laser flash photolysis. In acetonitrile, a >2 order of magnitude decrease in the rate constant for hydrogen atom transfer (HAT) from the C–H bonds of these substrates (kH) was measured after addition of Li+. This behavior

  通过激光闪光光解研究了碱金属和碱土金属离子对枯基氧基（CumO •）与N，N-二甲基甲酰胺（DMF）和N，N-二甲基乙酰胺（DMA）反应的影响。在乙腈中，加入Li +后，从这些底物的C–H键（k H）进行氢原子转移（HAT）的速率常数降低了> 2个数量级。这种行为是通过Li +之间的强烈相互作用来解释的DMF和DMA的氧原子增加了酰胺上正电荷的程度，导致HAT的HAT亲电基团CumO •的C–H键失活。添加Ca 2+后，观察到了类似的效果，该结果显示与多达4个当量的酰胺底物牢固结合。使用Mg 2+时，前两个底物当量的C–H失活较弱，随后两个当量的底物的失活更强。加入Li +和Mg 2+后，在DMSO中未观察到C–H失活。这些结果表明金属离子路易斯酸度和溶剂路易斯碱度起着重要作用，表明可以通过改变金属阳离子和溶剂的性质并允许对酰胺底物的HAT反应性进行仔细控制来调节C–H失活。
• Absolute rate constants for hydrogen abstraction from aldehydes and conformational studies of the corresponding aromatic acyl radicals
  作者：C. Chatgilialoglu、L. Lunazzi、D. Macciantelli、G. Placucci

  DOI：10.1021/ja00330a036

  日期：1984.9

  On mesure par des techniques de photolyse eclair laser les constantes de vitesse absolue des reactions de radicaux t-butoxyles avec des aldehydes organiques. Parametres d'Arrhenius. Les effets polaires sont tres importants pour determiner la reactivite des aldehydes vis-a-vis des radicaux t-butoxyles

  测量光解法的技术，光解法，激光法，常数法，绝对反应法，叔丁氧基化合物，醛类有机物。参数 d'Arrhenius。Les effets polaires sont tres importants 倾倒确定物 la reactive des aldehydes vis-a-vis des radicaux t-butoxyles
• Kjaer, Niels Them; Lund, Henning, Acta Chemica Scandinavica, 1995, vol. 49, # 11, p. 848 - 852
  作者：Kjaer, Niels Them、Lund, Henning

  DOI：——

  日期：——
• Kinetic Solvent Effects on the Reactions of the Cumyloxyl Radical with Tertiary Amides. Control over the Hydrogen Atom Transfer Reactivity and Selectivity through Solvent Polarity and Hydrogen Bonding
  作者：Michela Salamone、Livia Mangiacapra、Massimo Bietti

  DOI：10.1021/jo5026767

  日期：2015.1.16

  solvent–amide dipole–dipole interactions and hydrogen bonding, where the latter interactions appear to play a major role with strong HBD solvents such as TFE. These interactions increase the electron deficiency of the amide C–H bonds, deactivating these bonds toward HAT to an electrophilic radical such as CumO•, indicating that changes in solvent polarity and hydrogen bonding can provide a convenient method for

  激光闪光光解研究了溶剂对N，N-二甲基甲酰胺（DMF），N，N-二甲基乙酰胺（DMA），N-甲酰基吡咯烷（FPRD）的C–H键对氢原子转移（HAT）的影响的作用，和ñ -acetylpyrrolidine（APRD）到cumyloxyl自由基（粗磨•）中的溶液中进行。从MeOH和TFE到异辛烷（k H（异辛烷）/ k H（MeOH）= 5–12；k H（异辛烷）/ k H）时，HAT速率常数（k H）从大到大提高。（TFE）> 80）。可以用极性溶剂通过溶剂-酰胺偶极-偶极相互作用和氢键确定的酰胺中电荷分离程度的增加来解释这种行为，其中后者的相互作用似乎在强HBD溶剂中起主要作用，例如TFE。这些相互作用增加了酰胺CH键的电子缺陷，使这些键朝HAT的方向失活为亲电子基团，如CumO •，表明溶剂极性和氢键的变化可以提供一种方便的方法来使酰胺对HAT的C–H键失活。使用DMF，观察到溶剂引起