DIOSEtS | 369651-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: DIOSEtS
• 英文别名: (3aR,9aR)-2,2-dimethyl-3a,4,6,7,9,9a-hexahydro-[1,4]dithiocino[6,7-d][1,3]dioxole
• CAS: 369651-93-4
• 化学式: C₉H₁₆O₂S₂
• 分子量: 220.357
• InChiKey: JDCMALKTSLFCDR-YUMQZZPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  69.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)iridium(I) tetrafluoroborate 、 DIOSEtS 以 二氯甲烷 为溶剂， 以82%的产率得到[Ir(cod)(DIOSEtS)][BF4]
  参考文献：
  名称：

  具有手性二硫醚配体的阳离子铱配合物：氢化条件下的合成、表征和反应性

  摘要：

  为了研究硫取代基和金属环尺寸对乙酰氨基丙烯酸酯加氢反应的影响，制备了一系列含有手性二硫醚配体的阳离子 IrI 配合物。在配合物 6、7 和 10 的情况下，由于硫转化过程，在溶液中观察到非对映异构体的混合物。相比之下，通过使用抑制配合物 8 和 9 中 S 反转的双环配体可以有效地控制这种流动行为。 配合物 10b 的固态结构仅显示一种非对映异构体，其中硫取代基处于相对反位和整体SCSSCSSSS 在配位的二硫醚配体上的构型。含有七元和六元金属环 (6b–d, 7b,c, 10a,b) 的铱配合物通过 S-配体取代与底物反应，而这种取代的速率与氟原子在芳环上的位置有关。相反，含有双金属环（8 和 9）的配合物不会被底物置换。根据相应二氢化物配合物（13和14）的高稳定性分析配合物8和9的催化氢化活性。在这两种情况下，四种可能的非对映二氢化物物质中只有两种在溶液中形成。(© Wiley-VCH

  DOI：

  10.1002/ejic.200400828
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5S)-2,2-dimethyl-4,5-bis(trifluoromethylsulfonyloxymethyl)-1,3-dioxolane 、 1,2-乙二硫醇 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.08h， 以49%的产率得到DIOSEtS
  参考文献：
  名称：

  Novel chiral dithioethers derived from l-tartaric acid

  摘要：

  The synthesis of a new family of systematically modified chiral dithioethers to be used as ligands is described. Phenylthioether derivative 5 and fluorine-containing dithioether ligands 6-8 and 13-15 were prepared by direct reaction of phenylthiol and o-, m- or p-fluorophenylthiol with two different ditriflate derivatives based on the L-tartaric skeleton. The chiral ditriflate 12 containing a dioxolane moiety was reacted with ethane- and propanedithiol. producing cyclic dithioethers 16 and 17, respectively, in good yields (approximate to 50%). The analogous ditriflate 4 with benzyl ether protecting groups, having a skeleton without restricted rotation, gave the thiolane 9 as the main product. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00504-3

文献信息

• Allylic Alkylations Catalyzed by Palladium Systems Containing Modular Chiral Dithioethers. A Structural Study of the Allylic Intermediates
  作者：Fernando Fernández、Montserrat Gómez、Susanna Jansat、Guillermo Muller、Erika Martin、Leticia Flores-Santos、Paula X. García、Alberto Acosta、Ali Aghmiz、Marta Giménez-Pedrós、Anna M. Masdeu-Bultó、Montserrat Diéguez、Carmen Claver、Miguel Ángel Maestro

  DOI：10.1021/om050190s

  日期：2005.8.1

  Palladium allylic systems containing modular chiral dithioether ligands were chosen as catalysts for a systematic study of homodonor ligands in allylic alkylation reactions. For this purpose, new type-DMPS (4−6) and -DEGUS (8, 9) ligands were synthesized. Dithioethers 4−6 afforded high activities and excellent selectivities in all Pd-catalyzed allylic reactions. Particularly the Pd/6 catalytic system

  选择含有模块化手性二硫醚配体的钯烯丙基体系作为催化剂，用于系统研究烯丙基烷基化反应中的给体配体。为此目的，新的类型DMPS（4 - 6）和-DEGUS（8，9）配位体合成的。二硫醚4 - 6倍，得到高的活性，并在所有的Pd催化的烯丙基反应优良选择性。特别地，Pd / 6催化体系为b-VIII提供了ee＞ 99％和区域选择性1 / b（VIII）＝ 1 / 1.6的b-VIII。包含多个烯丙基的中间体配合物家族（对称，13- 16和20，和非对称，17 - 19，结构部分）和二硫醚配体（4 - 6，8，9，11，和12）进行说明。在溶液和固态下都对配合物进行了充分表征。（这些配合物的四个X射线结构16 - 18和20进行了测定）。通过NMR光谱研究了溶液中存在的非对映异构体，在某些情况下，有可能在催化过程中发现非对映异构体过量与选择性之间的关系。
• Novel chiral dithioethers derived from l-tartaric acid
  作者：Leticia Flores-Santos、Erika Martin、Montserrat Diéguez、Anna M. Masdeu-Bultó、Carmen Claver

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00504-3

  日期：2001.11

  The synthesis of a new family of systematically modified chiral dithioethers to be used as ligands is described. Phenylthioether derivative 5 and fluorine-containing dithioether ligands 6-8 and 13-15 were prepared by direct reaction of phenylthiol and o-, m- or p-fluorophenylthiol with two different ditriflate derivatives based on the L-tartaric skeleton. The chiral ditriflate 12 containing a dioxolane moiety was reacted with ethane- and propanedithiol. producing cyclic dithioethers 16 and 17, respectively, in good yields (approximate to 50%). The analogous ditriflate 4 with benzyl ether protecting groups, having a skeleton without restricted rotation, gave the thiolane 9 as the main product. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Cationic Iridium Complexes with Chiral Dithioether Ligands: Synthesis, Characterisation and Reactivity under Hydrogenation Conditions
  作者：Leticia Flores‐Santos、Erika Martin、Ali Aghmiz、Montserrat Diéguez、Carmen Claver、Anna M. Masdeu‐Bultó、Miguel Ángel Muñoz‐Hernández

  DOI：10.1002/ejic.200400828

  日期：2005.6

  S-inversion in complexes 8 and 9. The solid-state structure of complex 10b shows only one diastereomer with the sulfur substituents in a relative anti disposition and in an overall configuration of SCSCSSSS at the coordinated dithioether ligand. Iridium complexes containing seven- and six-membered metallacycles (6b–d, 7b,c, 10a,b) react with the substrate through S-ligand substitution, and the rate of

  为了研究硫取代基和金属环尺寸对乙酰氨基丙烯酸酯加氢反应的影响，制备了一系列含有手性二硫醚配体的阳离子 IrI 配合物。在配合物 6、7 和 10 的情况下，由于硫转化过程，在溶液中观察到非对映异构体的混合物。相比之下，通过使用抑制配合物 8 和 9 中 S 反转的双环配体可以有效地控制这种流动行为。 配合物 10b 的固态结构仅显示一种非对映异构体，其中硫取代基处于相对反位和整体SCSSCSSSS 在配位的二硫醚配体上的构型。含有七元和六元金属环 (6b–d, 7b,c, 10a,b) 的铱配合物通过 S-配体取代与底物反应，而这种取代的速率与氟原子在芳环上的位置有关。相反，含有双金属环（8 和 9）的配合物不会被底物置换。根据相应二氢化物配合物（13和14）的高稳定性分析配合物8和9的催化氢化活性。在这两种情况下，四种可能的非对映二氢化物物质中只有两种在溶液中形成。(© Wiley-VCH