(3S,6S)-6-(1-ethoxyethoxymethyl)hept-1-yn-3-ol | 669010-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S,6S)-6-(1-ethoxyethoxymethyl)hept-1-yn-3-ol
• 英文别名: (3S,6S)-7-(1-ethoxyethoxy)-6-methylhept-1-yn-3-ol
• CAS: 669010-44-0
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃
• 分子量: 214.305
• InChiKey: POCUVUNYBPNORF-ASKATJPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,6S)-6-(1-ethoxyethoxymethyl)hept-1-yn-3-ol 在 吡啶 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 18-冠醚-6 、 四溴化碳 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 TEA 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4,9-dimethyl-6-triisopropylsilanyloxy-3a,5a,6,7,8,9,9a,9b-octahydro-3H-naphtho[1,2-c]furan-1-one
  参考文献：
  名称：

  第一次全合成抗有丝分裂化合物，（+）-phomopsidin。

  摘要：

  [反应：见正文]通过非对映选择性的跨环Diels-Alder（TADA）反应，实现了（+）-磷酸抗霉菌素的第一个全合成。合成的关键步骤包括用（-）-α-pine烯和9-BBN进行非对映选择性的炔酮还原，通过E-选择性分子内Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）反应进行大环化，以及在Wipf条件下进行碳金属化，然后进行HWE反应在低温下选择性地构建（E）-1-甲基丙烯基和（1E，2E）-4-羧基-1,3-丁二烯基取代基。

  DOI：

  10.1021/ol036338q
• 作为产物：
  描述：

  (5S)-四氢-5-甲基-2H-吡喃-2-酮 在 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 二甲基氯化铝 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 2-蒎烯聚合物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3S,6S)-6-(1-ethoxyethoxymethyl)hept-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  第一次全合成抗有丝分裂化合物，（+）-phomopsidin。

  摘要：

  [反应：见正文]通过非对映选择性的跨环Diels-Alder（TADA）反应，实现了（+）-磷酸抗霉菌素的第一个全合成。合成的关键步骤包括用（-）-α-pine烯和9-BBN进行非对映选择性的炔酮还原，通过E-选择性分子内Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）反应进行大环化，以及在Wipf条件下进行碳金属化，然后进行HWE反应在低温下选择性地构建（E）-1-甲基丙烯基和（1E，2E）-4-羧基-1,3-丁二烯基取代基。

  DOI：

  10.1021/ol036338q

文献信息

• Alternative synthetic approach for (+)-phomopsidin via the highly stereoselective TADA reaction
  作者：Nobuyuki Hayashi、Takahiro Suzuki、Kenji Usui、Masahisa Nakada

  DOI：10.1016/j.tet.2008.11.030

  日期：2009.1

  This manuscript describes an alternative synthetic approach for (+)-phomopsidin, which shows strong inhibitory activity against the assembly of microtubule proteins. We observed that the TADA reaction of the macrolactone 5 with the reversed C11 configuration provided the desired cycloadduct 6 in 86% yield with excellent stereoselectivity (dr=16:1). Luche reduction of the ketone derived from the major

  该手稿描述了（+）-磷酸抗霉菌素的另一种合成方法，该方法对微管蛋白的组装显示出强大的抑制活性。我们观察到具有反转的C11构型的大内酯5的TADA反应以86％的产率提供了所需的环加合物6，并且具有优异的立体选择性（dr ＝ 16∶1）。Luche还原源自TADA反应主要产物的酮导致91％的收率和出色的立体选择性（dr = 21：1），并且主要产物已成功转化为先前报道的（ +）-phomopsidin，从而完成（+）-phomopsidin的正式全合成。