(R,Z)-2-(3-methoxy-2-methylbut-1-enyl)oxazole-4-carbaldehyde | 1236146-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (R,Z)-2-(3-methoxy-2-methylbut-1-enyl)oxazole-4-carbaldehyde
• 英文别名: 2-[(Z,3R)-3-methoxy-2-methylbut-1-enyl]-1,3-oxazole-4-carbaldehyde
• CAS: 1236146-95-4
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₃
• 分子量: 195.218
• InChiKey: UTFAQGNLEKDUAP-RBMBQVQZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,Z)-2-(3-methoxy-2-methylbut-1-enyl)oxazole-4-carbaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 iron(III)-acetylacetonate 、 二乙基甲氧基硼烷 、 三氟化硼乙醚 、 双氧水 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 6.83h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (-)-Enigmazole A的全合成

  摘要：

  已经实现了结构复杂的海洋海绵代谢物 (-)-enigmazole A 的高度收敛、立体控制的全合成。亮点包括前所未有的后期大片段 Petasis-Ferrier 结合/重排、多组分 I 型阴离子中继化学 (ARC) 策略，以及二噻烷-环氧化物结合与恶唑定向的立体选择性还原。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b11540
• 作为产物：
  描述：

  (R,Z)-4-iodo-3-methylbut-3-en-2-ol 在 叔丁基锂 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 mineral oil 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 (R,Z)-2-(3-methoxy-2-methylbut-1-enyl)oxazole-4-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  (-)-Enigmazole A的全合成

  摘要：

  已经实现了结构复杂的海洋海绵代谢物 (-)-enigmazole A 的高度收敛、立体控制的全合成。亮点包括前所未有的后期大片段 Petasis-Ferrier 结合/重排、多组分 I 型阴离子中继化学 (ARC) 策略，以及二噻烷-环氧化物结合与恶唑定向的立体选择性还原。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b11540

文献信息

• Total Synthesis of Enigmazole A from <i>Cinachyrella enigmatica</i>. Bidirectional Bond Constructions with an Ambident 2,4-Disubstituted Oxazole Synthon
  作者：Colin K. Skepper、Tim Quach、Tadeusz F. Molinski

  DOI：10.1021/ja1016975

  日期：2010.8.4

  The first total synthesis of the cytotoxic marine macrolide enigmazole A has been completed in 22 steps (longest linear sequence). The sensitive, densely functionalized 2,4-disubstituted oxazole fragment was constructed using an efficient Negishi-type coupling of an oxazol-2-ylzinc reagent formed directly from the parent ethyl 2-iodooxazole-4-carboxylate by zinc insertion. Other key steps include a hetero-Diels-Alder cycloaddition to form the central embedded pyran ring, a Wittig reaction to unite Eastern and Western hemispheres, and a ring size-selective Keck macrolactonization.
• Total Synthesis of (−)-Enigmazole A
  作者：Yanran Ai、Mariya V. Kozytska、Yike Zou、Anton S. Khartulyari、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/jacs.5b11540

  日期：2015.12.16

  A highly convergent, stereocontrolled total synthesis of the architecturally complex marine sponge metabolite (−)-enigmazole A has been achieved. Highlights include an unprecedented late-stage large-fragment Petasis–Ferrier union/rearrangement, a multicomponent Type I Anion Relay Chemistry (ARC) tactic, and a dithiane–epoxide union in conjunction with an oxazole-directed stereoselective reduction.

  已经实现了结构复杂的海洋海绵代谢物 (-)-enigmazole A 的高度收敛、立体控制的全合成。亮点包括前所未有的后期大片段 Petasis-Ferrier 结合/重排、多组分 I 型阴离子中继化学 (ARC) 策略，以及二噻烷-环氧化物结合与恶唑定向的立体选择性还原。
• Concise Total Synthesis of Enigmazole A
  作者：Andreas Ahlers、Teresa de Haro、Barbara Gabor、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201510026

  日期：2016.1.22

  An efficient entry into the phosphorylated marine macrolide enigmazole A is described. Enigmazole A interferes with c‐Kit signaling by an as yet unknown mode of action and is therefore a potential lead in the quest for novel anticancer agents. Key to success is a gold‐catalyzed cascade comprising a [3,3]‐sigmatropic rearrangement of a propargyl acetate along the periphery of a macrocyclic scaffold

  描述了有效地进入磷酸化的海洋大环内酯恩格唑A。恩尼唑A通过未知的作用方式干扰c-Kit信号传导，因此可能是寻求新型抗癌剂的潜在原因。成功的关键是金催化的级联反应，该反应包括沿大环支架的周边进行乙酸炔丙基酯的[3,3]-σ重排，然后对所得的瞬态乙酸烯丙酯进行环戊烷加氢烷氧基化。该转变要求使用手性金催化剂以确保匹配的双不对称设置。其他值得注意的步骤是通过钯催化的CH活化来制备恶唑结构单元，以及带有炔丙基离去基团的二炔底物的光滑闭环炔烃复分解，这只有很少的先例。