N-(2-氯乙基)-N-氨基甲酰脯氨酰胺 | 40856-87-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 中文名称: N-(2-氯乙基)-N-氨基甲酰脯氨酰胺
• 英文名称: L-proline hydantoin
• 英文别名: (S)-tetrahydro-1H-pyrrolo[1,2-c]imidazole-1,3(2H)-dione；tetrahydro-1H-pyrrolo(1,2-c)-imidazole-1,3(2H)-dione；1H-Pyrrolo(1,2-c)imidazole-1,3(2H)-dione, tetrahydro-, (S)-；(7aS)-5,6,7,7a-tetrahydropyrrolo[1,2-c]imidazole-1,3-dione
• CAS: 40856-87-9
• 化学式: C₆H₈N₂O₂
• 分子量: 140.142
• InChiKey: CLHGAFMJSNFVRM-BYPYZUCNSA-N

物化性质

• 密度：
  1.40±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-氯乙基)-N-氨基甲酰脯氨酰胺 在 Schwartz's reagent 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.17h， 生成 (+)-(S)-2-(1-phenyl-4-(trimethylsilyl)but-3-yn-2-yl)-6,7-dihydro-2H-pyrrolo[1,2-c]imidazol-3(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  异构体吡咯并咪唑酮助剂的立体选择性合成N-炔丙基炔烃和轴向手性N-丙二烯

  摘要：

  一个Ñ -propargyl pyrroloimidazolone与顺式立体化学衍生自L-脯氨酸用作用于非对映选择性合成的起始原料（> 95:5 DR）由它的锂化中间体的直接淬火炔丙基炔烃或allenamides的分别与烷基化剂或醛/酮， 。使用差向异构的抗吡咯并咪唑酮起始原料可导致产物炔丙基位置的立体化学反应发生逆转，而无需准备与D-脯氨酸分开的底物。syn的锂化吡咯并咪唑酮，在未进行预先金属化的情况下用前手性苯甲醛淬灭，制得的烯丙基酰胺在95：5博士中经结晶学验证为苯甲醇的非典型立体化学。苯甲醇的差向异构体系列也可以在醛淬灭之前通过用三异丙氧基氯钛进行重金属化而以> 95：5 dr得到。密度泛函理论（DFT）的计算研究通过在6,5双环（Li）或6元（Ti）过渡态中不同的立体界面侵蚀，为苯甲醇立体化学的变化提供了理论依据。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000574
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-1-氨基甲酰吡咯烷-2-羧酸 在 盐酸 作用下， 反应 4.0h， 生成 N-(2-氯乙基)-N-氨基甲酰脯氨酰胺
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Crystal Structure Determination of Hydantoin-l-Proline

  摘要：

  标题化合物，海因-l-脯氨酸，C6H8N2O2，在正方晶系中结晶，空间群 P212121（N°19），Z = 4，单胞参数 a = 7.136(1) Å, b = 8.009(2) Å, c = 11.378(2) Å.分子结构显示，海因和吡咯烷环偶联形成双环海因。晶体堆积受 N-H-O 氢键型分子间相互作用的支配，形成无限的一维链。在双环海因的海因-l-脯氨酸晶体结构中，分子之间通过 N-H-O 氢键连接，形成无限的一维之字链，沿着 [010] 平面运行，具有 C(4) 图集图案。

  DOI：

  10.1007/s10870-012-0344-3

文献信息

• Revisiting the Urech Synthesis of Hydantoins: Direct Access to Enantiopure 1,5-Substituted Hydantoins Using Cyanobenziodoxolone
  作者：Nina Declas、Franck Le Vaillant、Jerome Waser

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03843

  日期：2019.1.18

  synthesis of enantiopure 1,5-substituted hydantoins was developed using a hypervalent iodine cyanation reagent (cyanobenziodoxolone, CBX) as a source of electrophilic carbon. Starting from inexpensive commercially available enantiopure protected amino acids, the method allowed the synthesis of various hydantoins without epimerization. Formation of hydantoins from dipeptides was also possible, but partial

  使用高价碘氰化试剂（cyanobenziodoxolone，CBX）作为亲电碳源，开发了一种对映体纯的1，5-取代的乙内酰脲的合成方法。从便宜的可商购的对映纯保护的氨基酸开始，该方法允许在没有差向异构化的情况下合成各种乙内酰脲。由二肽形成乙内酰脲也是可能的，但是在这种情况下观察到部分差向异构。这种合成策略对用户友好，因为CBX是一种稳定的易于处理的结晶试剂，并且避免了常规的多步操作规程，因此可以轻松合成手性乙内酰脲文库。
• Cu-catalyzed <i>N</i>-3-Arylation of Hydantoins Using Diaryliodonium Salts
  作者：Linn Neerbye Berntsen、Ainara Nova、David S. Wragg、Alexander H. Sandtorv

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00642

  日期：2020.4.3

  A general Cu-catalyzed, regioselective method for the N-3-arylation of hydantoins is described. The protocol utilizes aryl(trimethoxyphenyl)iodonium tosylate as the arylating agent in the presence of triethylamine and a catalytic amount of a simple Cu-salt. The method is compatible with structurally diverse hydantoins and operates well with neutral aryl groups or aryl groups bearing weakly donating/withdrawing

  描述了用于乙内酰脲的N -3-芳基化的一般的Cu催化的区域选择性方法。该方案在三乙胺和催化量的简单铜盐存在下，将甲苯磺酸芳基（三甲氧基苯基）碘鎓用作芳基化剂。该方法与结构上不同的乙内酰脲兼容，并且可以与中性芳基或带有弱供电子/吸出元素的芳基一起很好地操作。它也适用于药学上相关的乙内酰脲的快速多样化。
• Mechanochemical Preparation of Hydantoins from Amino Esters: Application to the Synthesis of the Antiepileptic Drug Phenytoin
  作者：Laure Konnert、Benjamin Reneaud、Renata Marcia de Figueiredo、Jean-Marc Campagne、Frédéric Lamaty、Jean Martinez、Evelina Colacino

  DOI：10.1021/jo5017629

  日期：2014.11.7

  eco-friendly preparation of 5- and 5,5-disubstituted hydantoins from various amino ester hydrochlorides and potassium cyanate in a planetary ball-mill is described. The one-pot/two-step protocol consisted in the formation of ureido ester intermediates, followed by a base-catalyzed cyclization to hydantoins. This easy-handling mechanochemical methodology was applied to a large variety of α- and β-amino esters

  描述了在行星式球磨机中由各种氨基酯盐酸盐和氰酸钾生态制备5-和5,5-二取代的乙内酰脲的环保方法。一锅/两步方案包括脲基酯中间体的形成，然后碱催化环化成乙内酰脲。这种易于操作的机械化学方法在光滑条件下应用于多种α-和β-氨基酯，可产生高产率的乙内酰脲，而无需纯化步骤。例如，该方法被应用于抗癫痫药苯妥英钠的“绿色”合成，而无需使用任何有害的有机溶剂。
• Cu-catalyzed C(sp²)–N-bond coupling of boronic acids and cyclic imides
  作者：Linn Neerbye Berntsen、Thomas Nordbø Solvi、Kristian Sørnes、David S. Wragg、Alexander H. Sandtorv

  DOI：10.1039/d1cc04356k

  日期：——

  Cu-t the Ru. A general Cu-catalyzed method for (E)-enimide-formation is described. The process is mild and practical, and couples cyclic imides and alkenylboronic acids. The method can also be used to prepare N-arylimides.

  切割Ru。描述了一种通用的Cu催化方法，用于(E)-enimide形成。该过程温和实用，将环状酰胺和烯基硼酸偶联。该方法也可用于制备N-芳基酰胺。
• Chain Initiation Efficiency in Cobalt- and Nickel-Mediated Polypeptide Synthesis
  作者：Timothy J. Deming、Scott A. Curtin

  DOI：10.1021/ja994281q

  日期：2000.6.1

  In the presence of certain ligands and solvents, nickel- and cobalt-mediated living polymerizations of α-amino acid-N-carboxyanhydrides (NCAs) produce polymers with molecular weights several times greater than predicted by initial molar ratios of monomer to initiator. Such molecular weight inflation could result either from competitive formation of catalytic intermediates of reduced activity or from

  在某些配体和溶剂的存在下，镍和钴介导的 α-氨基酸-N-羧酸酐 (NCA) 活性聚合产生的聚合物分子量是单体与引发剂初始摩尔比预测的数倍。这种分子量膨胀可能是由于活性降低的催化中间体的竞争形成或单一催化活性物质的不完全形成造成的。此处提供的证据支持后一种可能性。具体而言，有证据表明，关键酰胺-酰胺金属环活性物质的浓度通过 (1) 金属 (0) 预引发剂与在将 NCA 单体添加到另一个预引发剂分子时释放的 CO 络合而原位降低，