1-(cyclohexylenemethyl)cyclohexene | 60604-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1-(cyclohexylenemethyl)cyclohexene
• 英文别名: 1-(Cyclohexylidenemethyl)cyclohexene
• CAS: 60604-24-2
• 化学式: C₁₃H₂₀
• 分子量: 176.302
• InChiKey: MXCNMPJRHPLQNS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  双(苯硫基)甲烷 在 盐酸 、 4,4'-二叔丁基苯并 、 lithium 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 1-(cyclohexylenemethyl)cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  双（苯硫基）甲烷甲烷衍生的聚阴离子合成子

  摘要：

  在（0）的温度下，用（a）正丁基锂，（b）羰基化合物[ t BuCHO，Me 2 CO，Et 2 CO，（CH 2）5 CO]连续处理双（苯硫基）甲烷（1）- 40°C，（c）锂和催化量的DTBB（5％）和（d）第二种羰基化合物[ i PrCHO，t BuCHO，Me 2 CO，Et 2 CO，（CH 2）5 CO]在-78°C下水解后，可生成预期的二羟基硫醚5。当在步骤（d）之后，在-78至20℃之间的温度下进行第二次DTBB催化的锂化时，分离出相应的烯丙醇7。最后，用6M盐酸处理化合物7，以几乎定量的产率得到1，3-二烯10。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01732-3

文献信息

• Polylithiation of thioethers: a versatile route for polyanionic synthons
  作者：Miguel Yus、Ana Gutiérrez、Francisco Foubelo

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00374-x

  日期：2001.5

  hydroxy thioether 2. The same methodology was applied to the cyclopropyl phenyl thioether (4), cyclopropyl 1,3-diols 5 E1=tBuCHO, PhCHO, [Me(CH2)4]2CO, (CH2)5CO, (CH2)7CO; E2=tBuCHO, Me2CO, (CH2)5CO} being isolated in moderate yields. The successive treatment of bis(phenylthio)methane (7) with: (a) n-butyllithium at 0°C, (b) a carbonyl compound [E1=tBuCHO, Me2CO, Et2CO, (CH2)5CO] at −40°C, (c) lithium

  苯基乙烯基硫醚（1）与正丁基锂和亲电子体[E 1 = PhCHO，（CH 2）4 CO，（CH 2）5 CO]在-78°C的THF中连续反应，水解后得到预期的亚甲基羟基硫醚（2）。用正丁基锂对2进行质子化，然后进行DTBB催化的锂化反应，并与第二种亲电试剂[E 2 = t BuCHO，PhCHO，Me 2 CO，（CH 2）5 CO]反应，在-78°C下水解相应的亚甲基二醇3。可以从一锅法中从1开始制备相同的二醇，而无需分离羟基硫醚2。将相同的方法应用于环丙基苯基硫醚（4），环丙基1,3-二醇5 E 1 = t BuCHO，PhCHO，[Me（CH 2）4 ] 2 CO，（CH 2）5 CO，（CH 2）7一氧化碳；E 2 = t BuCHO，Me 2 CO，（CH 2）5 CO}以中等收率分离。双（苯硫基）甲烷的连续处理（7）：（a）在0°C时的正丁基锂，（b）在-40°C时的羰基化合物[E
• Reactivity of 13,13-Dibromo-2,4,9,11-tetraoxadispiro[5.0.5.1]tridecane toward Organolithiums: Remarkable Resistance to the DMS Rearrangement
  作者：Wendy Eccles、Marcin Jasinski、Piotr Kaszynski、Katarzyna Zienkiewicz、Baldur Stulgies、Aleksandra Jankowiak

  DOI：10.1021/jo800054p

  日期：2008.8.1

  cyclohexane analogue 2b treated with MeLi underwent a smooth rearrangement to bicyclo[1.1.0]butane 11b at −78, −10, or +35 °C. Treatment of 2a with PhLi gave the α-Ph anion 13 as the only product, which underwent smooth methylation with MeI to give 14. Under the same conditions, 2b with PhLi gave bicyclo[1.1.0]butane 11b accompanied by bromophenyl derivative 8b. Treatment of either dibromide with t-BuLi gave

  含有两个螺稠合的1，3-二恶烷环的二溴环丙烷2a与MeLi的反应即使在高温下也仅给出了甲基化产物8和9。相反，用MeLi处理的环己烷类似物2b在-78，-10或+ 35℃下平滑重排成双环[1.1.0]丁烷11b。用PhLi处理2a得到的唯一产物是α-Ph阴离子13，然后用MeI进行平滑甲基化得到14。在相同条件下，2b与PhLi一起生成双环[1.1.0]丁烷11b，并伴有溴苯基衍生物8b。用t- BuLi处理任何一种二溴化物都会得到包括脱溴环丙烷12在内的多种产物的混合物。盐23的DFT计算和卡宾22的MP2 // DFT级计算增加了实验结果。他们证明，相对于α-消除，二恶烷α-溴阴离子的稳定性更高，为4.8 kcal / mol，与环己烷类似物相比，卡宾22a发生4.0 kcal / mol的重排的可能性更低。这些差异归因于四个氧原子的感应效应，这导致较低的LUMO能量，在羧基中心的较高
• Thermolyses of tert-butyl .DELTA.1,1'-dicyclohexenylperoxyacetate. Electrocyclic and other transformations of a pentadienyl radical
  作者：Roland E. Lehr、J. Michael Wilson、John W. Harder、Patrick T. Cohenour

  DOI：10.1021/ja00432a030

  日期：1976.8
• Methane-derived polyanionic synthons from bis(phenylthio)methane
  作者：Francisco Foubelo、Ana Gutiérrez、Miguel Yus

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01732-3

  日期：1999.11

  treatment of bis(phenylthio)methane (1) with (a) n-butyllithium at 0°C, (b) a carbonyl compound [tBuCHO, Me2CO, Et2CO, (CH2)5CO] at −40°C, (c) lithium and a catalytic amount of DTBB (5%) and (d) a second carbonyl compound [iPrCHO, tBuCHO, Me2CO, Et2CO, (CH2)5CO], both at −78°C, leads, after hydrolysis, to the expected dihydroxy thioethers 5. When, after step (d), a second DTBB-catalysed lithiation is performed

  在（0）的温度下，用（a）正丁基锂，（b）羰基化合物[ t BuCHO，Me 2 CO，Et 2 CO，（CH 2）5 CO]连续处理双（苯硫基）甲烷（1）- 40°C，（c）锂和催化量的DTBB（5％）和（d）第二种羰基化合物[ i PrCHO，t BuCHO，Me 2 CO，Et 2 CO，（CH 2）5 CO]在-78°C下水解后，可生成预期的二羟基硫醚5。当在步骤（d）之后，在-78至20℃之间的温度下进行第二次DTBB催化的锂化时，分离出相应的烯丙醇7。最后，用6M盐酸处理化合物7，以几乎定量的产率得到1，3-二烯10。