α-(4',6'-Di-O-acetyl-2',3'-dideoxy-β-D-threo-hex-2'-enopyranosyl)acetophenone | 88377-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: α-(4',6'-Di-O-acetyl-2',3'-dideoxy-β-D-threo-hex-2'-enopyranosyl)acetophenone
• 英文别名: ((2R,3R,6S)-3-acetoxy-6-(2-oxo-2-phenylethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)methyl acetate；[(2R,3R,6S)-3-acetyloxy-6-phenacyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl acetate
• CAS: 88377-40-6
• 化学式: C₁₈H₂₀O₆
• 分子量: 332.353
• InChiKey: FAAMMBOGNPMVTL-KBAYOESNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-1-三甲基硅氧乙烯 、 D-三乙酰半乳糖烯 在 2,4,6-tri-tertiary-butylpyridinium trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以71%的产率得到α-(4',6'-Di-O-acetyl-2',3'-dideoxy-β-D-threo-hex-2'-enopyranosyl)acetophenone
  参考文献：
  名称：

  TfO–···H–O–H 相互作用辅助从烯丙基硅烷生成硅阳离子：从 Glycals 中获取苯基烯丙基 Ferrier 糖苷

  摘要：

  我们在此证明，紧张且庞大的质子化 2,4,6-三叔丁基吡啶 (TTBPy) 三氟甲磺酸盐可作为一种温和而有效的有机催化剂，用于各种糖基的非对映选择性C- Ferrier 糖基化。已经公开了捕获在催化剂中的1/2 H 2 O分子的作用的重要性。作用机制涉及独特的阴离子三氟甲磺酸酯和 H 2 O 氢键相互作用，有助于活化烯丙基硅烷，提供前所未有的非对映选择性苯基烯丙基 Ferrier 糖苷。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00062

文献信息

• Molybdenum-Catalyzed Allylic Substitution in Glycals: A C-C Bond-Forming Ferrier-Type Reaction
  作者：Andrei V. Malkov、Benjamin P. Farn、Nigel Hussain、Pavel Kočovský

  DOI：10.1135/cccc20011735

  日期：——

  The mild, Lewis-acidic complexes [Mo(CO)₄Br₂]₂, (MeCN)₂Mo(CO)₃(SnCl₃)Cl, and (acac)₂Mo(OTf)₂ have been found to catalyze the C(1)-specific C-glycosylation reaction of glycal acetates 1-3 with silyl enol ethers 4a-4c and electron-rich aromatics 5a, 5b (PhOMe, PhOH). While silyl enol ethers produce predominantly α-C-glycopyranosides (with 2 : 1 to 4 : 1 selectivity), aromatics tend to afford mainly β-C-glycopyranosides (2 : 1 to 3 : 1) in a thermodynamically controlled process.

  轻度的、Lewis酸性的配合物[Mo(CO)₄Br₂]₂，(MeCN)₂Mo(CO)₃(SnCl₃)Cl和(acac)₂Mo(OTf)₂被发现能催化糖醇醋酸酯1-3与硅烯醇醚4a-4c以及富电子芳香化合物5a，5b（PhOMe，PhOH）之间的C(1)特异性糖基化反应。虽然硅烯醇醚主要生成α-C-糖基吡喃苷（2：1至4：1的选择性），但芳香化合物倾向于主要产生β-C-糖基吡喃苷（2：1至3：1）在一个热力学控制的过程中。
• Stereocontrolled routes to functionalized C-glycopyranosides
  作者：Robert David Dawe、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1021/jo00177a027

  日期：1984.2
• TfO^–···H–O–H Interaction-Assisted Generation of a Silicon Cation from Allylsilanes: Access to Phenylallyl Ferrier Glycosides from Glycals
  作者：Rupa Bai Addanki、Suvendu Halder、Pavan K. Kancharla

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00062

  日期：2022.2.25

  We demonstrate here that the strained and bulky protonated 2,4,6-tri-tert-butylpyridine (TTBPy) triflate salt serves as a mild and efficient organocatalyst for the diastereoselective C-Ferrier glycosylation of various glycals. The importance of the role of the 1/2 H2O molecule trapped in the catalyst has been disclosed. The mechanism of action involves unique anionic triflate and H2O hydrogen-bond

  我们在此证明，紧张且庞大的质子化 2,4,6-三叔丁基吡啶 (TTBPy) 三氟甲磺酸盐可作为一种温和而有效的有机催化剂，用于各种糖基的非对映选择性C- Ferrier 糖基化。已经公开了捕获在催化剂中的1/2 H 2 O分子的作用的重要性。作用机制涉及独特的阴离子三氟甲磺酸酯和 H 2 O 氢键相互作用，有助于活化烯丙基硅烷，提供前所未有的非对映选择性苯基烯丙基 Ferrier 糖苷。