methyl 3-O-benzoyl-α-L-rhamnopyranoside | 200353-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3-O-benzoyl-α-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4R,5S,6S)-3,5-dihydroxy-2-methoxy-6-methyloxan-4-yl] benzoate
• CAS: 200353-71-5
• 化学式: C₁₄H₁₈O₆
• 分子量: 282.293
• InChiKey: JGOBTMHDOIPXCR-QTSITOFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  85.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 、 甲基-Alpha-D-吡喃鼠李糖苷 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 (S,S)-2,2'-异亚丙基双(4-苯基-2-恶唑啉) 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以94%的产率得到methyl 3-O-benzoyl-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  铜（II）催化的单糖识别和位点选择性转化

  摘要：

  我们证明了铜（II）催化的单糖酰化和甲苯磺酸化。以高收率和区域选择性获得了各种碳水化合物衍生物，包括吡喃葡萄糖苷和核呋喃糖苷。使用这种通用策略，可以通过选择配体来切换酰化位点。初步的机理研究支持将铜糖复合物亲核加到酰氯中是限制营业额的。

  DOI：

  10.1002/chem.201400133

文献信息

• Catalytic Activation of <i>Cis</i>-Vicinal Diols by Boronic Acids: Site-Selective Acylation of Carbohydrates
  作者：Naoyuki Shimada、Yuki Nakamura、Takayuki Ochiai、Kazuishi Makino

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01231

  日期：2019.5.17

  imidazole-containing organoboronic acid catalysts is described. This catalytic process with low catalyst loading enables the introduction of a wide variety of acyl functional groups into the equatorial position of cis-vicinal diols in unprotected hexapyranosides with excellent site selectivity. This is the first example that uses a Lewis base-containing boronic acid to enhance the nucleophilicity of

  描述了通过使用稳定的，可储存的且易于处理的含咪唑的有机硼酸催化剂对未保护的碳水化合物进行位点选择性酰化。这种具有低催化剂负载量的催化方法能够将多种酰基官能团引入到未保护的六吡喃糖苷中顺式-邻位二醇的赤道位置，具有出色的位点选择性。这是使用含路易斯碱的硼酸来增强羟基的亲核性的第一个例子。
• Benzoxaborole Catalyst for Site-Selective Modification of Polyols
  作者：Shuhei Kusano、Shoto Miyamoto、Aki Matsuoka、Yuji Yamada、Ryuta Ishikawa、Osamu Hayashida

  DOI：10.1002/ejoc.201901749

  日期：2020.3.22

  Novel benzoxaborole derivatives were designed as efficient catalysts for the highly site‐selective and protecting‐group‐free modification of polyols, such as carbohydrate. Additionally, the benzoxaborole catalyst could tolerate diverse modifications of polyols, including acylation, sulfonylation, alkylation, and glycosylation.

  新型苯并氧杂硼杂环戊烷衍生物被设计为多元醇（例如碳水化合物）的高度位点选择性和无保护基团修饰的有效催化剂。另外，苯并氧杂硼烷催化剂可耐受多元醇的多种改性，包括酰化，磺酰化，烷基化和糖基化。
• Site-Selective Acylations with Tailor-Made Catalysts
  作者：Florian Huber、Stefan F. Kirsch

  DOI：10.1002/chem.201600790

  日期：2016.4.18

  The acylation of alcohols catalyzed by N,N‐dimethylamino pyridine (DMAP) is, despite its widespread use, sometimes confronted with substrate‐specific problems: For example, target compounds with multiple hydroxy groups may show insufficient selectivity for one hydroxyl, and the resulting product mixtures are hardly separable. Here we describe a concept that aims at tailor‐made catalysts for the site‐specific

  N，N催化醇的酰化反应二甲氨基吡啶（DMAP）尽管已被广泛使用，但有时仍会遇到特定于底物的问题：例如，具有多个羟基的目标化合物可能对一个羟基的选择性不足，并且所得产物混合物几乎不可分离。在这里，我们描述了一种旨在针对特定位点的酰化量身定制催化剂的概念。为此，我们介绍了一个催化剂库，其中的每个条目都是通过将可变且易于调节的肽支架与基于DMAP的催化活性单元相连接而构建的。对于选定的例子，我们演示了库筛选如何导致优化催化剂的鉴定，并且与仅DMAP相比，目标底物可以显着提高的位点选择性转化。此外，
• Regioselective Sulfonylation/Acylation of Carbohydrates Catalyzed by FeCl₃ Combined with Benzoyltrifluoroacetone and Its Mechanism Study
  作者：Jian Lv、Jia-Jia Zhu、Yu Liu、Hai Dong

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03128

  日期：2020.3.6

  A catalytic amount of FeCl3 combined with benzoyl trifluoroacetone (Hbtfa) (FeCl3/Hbtfa = 1/2) was used to catalyze sulfonylation/acylation of diols and polyols using diisopropylethylamine (DIPEA) or potassium carbonate (K2CO3) as a base. The catalytic system exhibited high catalytic activity, leading to excellent isolated yields of sulfonylation/acylation products with high regioselectivities. Mechanism

  使用二异丙基乙胺（DIPEA）或碳酸钾（K2CO3）作为碱，将催化量的FeCl3与苯甲酰基三氟丙酮（Hbtfa）（FeCl3 / Hbtfa = 1/2）结合用于催化二醇和多元醇的磺酰化/酰化。该催化体系表现出高催化活性，导致具有高区域选择性的磺酰化/酰化产物的优异分离产率。机理研究表明，FeCl3最初在碱性条件下于室温下于溶剂乙腈中以两倍的Hbtfa量形成[Fe（btfa）3]（btfa =苯甲酰基三氟丙酮酸酯）。然后，在碱的存在下，Fe（btfa）3和底物的两个羟基形成五元或六元环中间体。环状中间体和磺酰化试剂之间的随后反应导致底物的选择性磺酰化。所有关键中间体均在高分辨率质谱分析中捕获，因此首次证明了这种机理。
• An inexpensive catalyst, Fe(acac)₃, for regio/site-selective acylation of diols and carbohydrates containing a 1,2-<i>cis</i>-diol
  作者：Jian Lv、Jian-Tao Ge、Tao Luo、Hai Dong

  DOI：10.1039/c8gc00428e

  日期：——

  This work describes the [Fe(acac)3] (acac = acetylacetonate)-catalyzed, regio/site-selective acylation of 1,2- and 1,3-diols and glycosides containing a cis-vicinal diol. The iron(III) catalysts initially formed cyclic dioxolane-type intermediates with substrates between the iron(III) species and vicinal diols, and the efficient and selective acylation of one hydroxyl group was subsequently achieved

  这项工作描述了[Fe（acac）3 ]（acac =乙酰丙酮酸酯）催化的1,2-和1,3-二醇和含有顺式邻位二醇的糖苷的区域/位点选择性酰化。铁（III）催化剂最初形成环状二氧戊环型中间体，底物在铁（III）物种与邻位二醇之间，随后通过在二异丙基乙胺（DIPEA）存在下添加酰化试剂，实现一个羟基的有效和选择性酰化）在温和的条件下。该反应通常产生高选择性和高分离产率，并具有与二丁基氧化锡介导的方案相同的保护模式。