(1R*,2S*,6S*,7R*,8R*,9S*,12E)-9-(tert-butyldimethylsilyloxy)-13-methyl-6-(propen-2-yl)-15-oxatricyclo[6.6.1.02,7]-pentadec-12-en-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: (1R*,2S*,6S*,7R*,8R*,9S*,12E)-9-(tert-butyldimethylsilyloxy)-13-methyl-6-(propen-2-yl)-15-oxatricyclo[6.6.1.02,7]-pentadec-12-en-3-one
• 英文别名: (1R,2S,6S,7R,8R,9S,12E)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-13-methyl-6-prop-1-en-2-yl-15-oxatricyclo[6.6.1.02,7]pentadec-12-en-3-one
• 化学式: C₂₄H₄₀O₃Si
• 分子量: 404.665
• InChiKey: WCSDLVSWKZBNJW-ASVSBRMUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.06
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R*,2S*,6S*,7R*,8R*,9S*,12E)-9-(tert-butyldimethylsilyloxy)-13-methyl-6-(propen-2-yl)-15-oxatricyclo[6.6.1.02,7]-pentadec-12-en-3-one 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以72%的产率得到(1R*,2S*,6S*,7R*,8R*,9S*,12E)-9-hydroxy-13-methyl-6-(propen-2-yl)-15-oxatricyclo[6.6.1.0^2,7]pentadec-12-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过完全通用的策略对多种克拉德林天然产物进行总合成

  摘要：

  从已知的可以大量制备的烯丙醇（+）-14开始，已经完成了10种cladiellin天然产物的对映选择性合成。克拉德林的桥接三环核心是通过三个成环反应构建的：（i）碘化and（II）介导的醛和不饱和酯之间的分子内还原环化反应，形成四氢吡喃醇；（ii）重氮酮产生的金属类胡萝卜素与醚反应生成类似叶立德的中间体，该中间体可重排生成E-或Z-oxabicyclo [6.2.1] -5-undecen-9-one; （iii）Diels-Alder环加成反应，以构建在cladiellins核心结构中发现的第三个环。可以调节重氮成键反应，其中重氮酮转化为桥联双环醚，通过从将铜制成铑催化剂并选择合适的反应条件。从涉及Diels-Alder环加成反应的三步过程中获得的三环产物可以用作高级中间体，以制备各种cladiellin天然产物。

  DOI：

  10.1021/jo302542h
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-3-[6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-1-hexen-3-yl]oxypropenoate 在 重氮甲烷 、 咪唑 、 盐酸 、 四(三苯基膦)钯 、 samarium diiodide 、 草酰氯 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 10-camphorsulfonic acid 、 lithium chloride 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (1R*,2S*,6S*,7R*,8R*,9S*,12E)-9-(tert-butyldimethylsilyloxy)-13-methyl-6-(propen-2-yl)-15-oxatricyclo[6.6.1.02,7]-pentadec-12-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过完全通用的策略对多种克拉德林天然产物进行总合成

  摘要：

  从已知的可以大量制备的烯丙醇（+）-14开始，已经完成了10种cladiellin天然产物的对映选择性合成。克拉德林的桥接三环核心是通过三个成环反应构建的：（i）碘化and（II）介导的醛和不饱和酯之间的分子内还原环化反应，形成四氢吡喃醇；（ii）重氮酮产生的金属类胡萝卜素与醚反应生成类似叶立德的中间体，该中间体可重排生成E-或Z-oxabicyclo [6.2.1] -5-undecen-9-one; （iii）Diels-Alder环加成反应，以构建在cladiellins核心结构中发现的第三个环。可以调节重氮成键反应，其中重氮酮转化为桥联双环醚，通过从将铜制成铑催化剂并选择合适的反应条件。从涉及Diels-Alder环加成反应的三步过程中获得的三环产物可以用作高级中间体，以制备各种cladiellin天然产物。

  DOI：

  10.1021/jo302542h

文献信息

• Enantioselective Total Syntheses of Three Cladiellins (Eunicellins): A General Approach to the Entire Family of Natural Products
  作者：J. Stephen Clark、Raphaëlle Berger、Stewart T. Hayes、Lynne H. Thomas、Angus J. Morrison、Luca Gobbi

  DOI：10.1002/anie.201005508

  日期：2010.12.17

  Stereoselective rearrangement of a free or metal‐bound oxonium ylide, generated by rhodium‐catalyzed intramolecular cyclization of the diazo ketone 1, afforded E‐configured O‐bridged bicyclic ether (E)‐2, which was efficiently transformed into (−)‐cladiella‐6,11‐dien‐3‐ol. TBS=tert‐butyldimethylsilyl.

  铑催化重氮酮1的分子内环化反应生成的游离或与金属结合的叶立德叶立德的立体选择性重排，提供了E构型的O桥联双环醚（E）-2，可将其有效转化为（-）-cladiella ‐6,11‐dien‐3‐ol。TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基。
• Total Syntheses of Multiple Cladiellin Natural Products by Use of a Completely General Strategy
  作者：J. Stephen Clark、Raphaëlle Berger、Stewart T. Hayes、Hans Martin Senn、Louis J. Farrugia、Lynne H. Thomas、Angus J. Morrison、Luca Gobbi

  DOI：10.1021/jo302542h

  日期：2013.1.18

  known allylic alcohol (+)-14, which can be prepared in large quantities. The bridged tricyclic core of the cladiellins has been constructed via three ring-forming reactions: (i) an intramolecular reductive cyclization between an aldehyde and an unsaturated ester, mediated by samarium(II) iodide, to form a tetrahydropyranol; (ii) reaction of a metal carbenoid, generated from a diazo ketone, with an ether

  从已知的可以大量制备的烯丙醇（+）-14开始，已经完成了10种cladiellin天然产物的对映选择性合成。克拉德林的桥接三环核心是通过三个成环反应构建的：（i）碘化and（II）介导的醛和不饱和酯之间的分子内还原环化反应，形成四氢吡喃醇；（ii）重氮酮产生的金属类胡萝卜素与醚反应生成类似叶立德的中间体，该中间体可重排生成E-或Z-oxabicyclo [6.2.1] -5-undecen-9-one; （iii）Diels-Alder环加成反应，以构建在cladiellins核心结构中发现的第三个环。可以调节重氮成键反应，其中重氮酮转化为桥联双环醚，通过从将铜制成铑催化剂并选择合适的反应条件。从涉及Diels-Alder环加成反应的三步过程中获得的三环产物可以用作高级中间体，以制备各种cladiellin天然产物。