ethyl (3aS,6R,6aR)-6-methoxy-2,2-dimethylspiro[6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxole-4,2'-cyclopropane]-1'-carboxylate | 1197298-80-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl (3aS,6R,6aR)-6-methoxy-2,2-dimethylspiro[6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxole-4,2'-cyclopropane]-1'-carboxylate
• CAS: 1197298-80-8
• 化学式: C₁₃H₂₀O₆
• 分子量: 272.298
• InChiKey: NILSFOROIYHWLX-JQWJLXOESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (3aS,6R,6aR)-6-methoxy-2,2-dimethylspiro[6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxole-4,2'-cyclopropane]-1'-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 甲醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以66%的产率得到((1R,2S,3a'S,6'R,6a'R)-6'-methoxy-2',2'-dimethyldihydro-6'H-spiro[cyclopropane-1,4'-furo[3,4-d][1,3]dioxol]-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  供体-受体取代的环丙烷衍生物的环扩大合成[ n，5]-螺酮

  摘要：

  外环烯醇醚用作合成[ n，5]-螺酮（n = 5，6）的原料。使用重氮乙酸乙酯进行金属介导的环丙烷化反应，得到带有酯基的螺环化的环丙烷衍生物。通过LiAlH 4还原相应的酯，然后使用高价碘试剂进行氧化，以中等至良好的产率产生了[ n，5]-螺缩酮。该三步骤序列中的关键步骤是将具有氧供体和羰基受体基团的三元环扩环成五元烯醇醚系统。路易斯酸Yb（OTf）3的催化量在许多情况下，可促进环的扩大并增加相应螺环的产量。当使用Yb（OTf）3时，我们的实验揭示了一个开放的过渡状态，而不是一个协调的机制，因为在扩环过程中螺中心的立体化学并不保守。结果，观察到热力学上更优选的异头[ n，5]-螺酮是主要产物。通过NOESY实验明确建立了所有结构。

  DOI：

  10.1021/jo901902g
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 methyl 5-deoxy-2,3-O-isopropylidene-β-D-erythro-pent-4-enofuranoside 在 铜 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.5h， 以13%的产率得到ethyl (1'S,3aS,4R,6R,6aR)-6-methoxy-2,2-dimethylspiro[6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxole-4,2'-cyclopropane]-1'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  供体-受体取代的环丙烷衍生物的环扩大合成[ n，5]-螺酮

  摘要：

  外环烯醇醚用作合成[ n，5]-螺酮（n = 5，6）的原料。使用重氮乙酸乙酯进行金属介导的环丙烷化反应，得到带有酯基的螺环化的环丙烷衍生物。通过LiAlH 4还原相应的酯，然后使用高价碘试剂进行氧化，以中等至良好的产率产生了[ n，5]-螺缩酮。该三步骤序列中的关键步骤是将具有氧供体和羰基受体基团的三元环扩环成五元烯醇醚系统。路易斯酸Yb（OTf）3的催化量在许多情况下，可促进环的扩大并增加相应螺环的产量。当使用Yb（OTf）3时，我们的实验揭示了一个开放的过渡状态，而不是一个协调的机制，因为在扩环过程中螺中心的立体化学并不保守。结果，观察到热力学上更优选的异头[ n，5]-螺酮是主要产物。通过NOESY实验明确建立了所有结构。

  DOI：

  10.1021/jo901902g

文献信息

• Synthesis of [<i>n</i>,5]-Spiroketals by Ring Enlargement of Donor-Acceptor-Substituted Cyclopropane Derivatives
  作者：Christian Brand、Gesche Rauch、Michele Zanoni、Birger Dittrich、Daniel B. Werz

  DOI：10.1021/jo901902g

  日期：2009.11.20

  three-membered ring with an oxygen donor and a carbonyl acceptor group into the five-membered enol ether system. Catalytic amounts of the Lewis acid Yb(OTf)3 facilitate the ring enlargement and increase the yield of the corresponding spiroketal in many cases. When Yb(OTf)3 was used, our experiments revealed an open transition state rather than a concerted mechanism because the stereochemistry of the spirocenter

  外环烯醇醚用作合成[ n，5]-螺酮（n = 5，6）的原料。使用重氮乙酸乙酯进行金属介导的环丙烷化反应，得到带有酯基的螺环化的环丙烷衍生物。通过LiAlH 4还原相应的酯，然后使用高价碘试剂进行氧化，以中等至良好的产率产生了[ n，5]-螺缩酮。该三步骤序列中的关键步骤是将具有氧供体和羰基受体基团的三元环扩环成五元烯醇醚系统。路易斯酸Yb（OTf）3的催化量在许多情况下，可促进环的扩大并增加相应螺环的产量。当使用Yb（OTf）3时，我们的实验揭示了一个开放的过渡状态，而不是一个协调的机制，因为在扩环过程中螺中心的立体化学并不保守。结果，观察到热力学上更优选的异头[ n，5]-螺酮是主要产物。通过NOESY实验明确建立了所有结构。