5-isopropyl-3-<(1R,2S)-1,2-(isopropylidenedioxy)-2-methyloctyl>-2-trimethylsilylfuran | 168776-39-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-isopropyl-3-<(1R,2S)-1,2-(isopropylidenedioxy)-2-methyloctyl>-2-trimethylsilylfuran
• 英文别名: [3-[(4R,5S)-5-hexyl-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-5-propan-2-ylfuran-2-yl]-trimethylsilane
• CAS: 168776-39-4
• 化学式: C₂₂H₄₀O₃Si
• 分子量: 380.643
• InChiKey: AAORHVXKUFVNOS-KNQAVFIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  31.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-isopropyl-3-<(1R,2S)-1,2-(isopropylidenedioxy)-2-methyloctyl>-2-trimethylsilylfuran 在 甲醇 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氨 、 氧气 、 rose bengal 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 丁酮 为溶剂， -17.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 18.33h， 生成 4-isopropyl-4-methoxy-2-<(1R,2S)-1,2-dihydroxy-2-methyloctyl>2-butene-4-lactam
  参考文献：
  名称：

  天然PI-091的全合成，一种新型的微生物来源的血小板聚集抑制剂。

  摘要：

  新的抑制血小板聚集的γ-内酰胺PI-091（1）的总合成在γ-缩酮碳上得到了1：1的非对映异构体混合物。由D-葡萄糖制得的，得到适当保护的1,3,4-三羟基-4-甲基十二烷-2-酮42与动力学生成的3-甲基-2-丁酮的烯醇化物的高产率羟醛反应提供了43。通过分子内缩酮化随后脱水将得到的醛醇加合物43的非对映异构混合物转化为2，4-烷基化的呋喃45。在光化学条件下，向45衍生的α-三甲基甲硅烷基化的呋喃48中添加单线态氧可有效地提供α，γ-二烷基化的γ-羟基γ-内酯47。由47制备的甲基缩酮52转化为γ-羟基γ-内酰胺通过暴露于MeOH中的液氨获得53。通过侧链仲羟基的Dess-Martin高碘烷氧化，从52实现了1的总合成。本总合成显示天然1中侧链的立体碳中心为S.

  DOI：

  10.1021/jo951897z
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4S)-3,4-(isopropylidenedioxy)-4-methyl-1-(pivaloyloxy)-2-decanone 在 正丁基锂 、 sodium methylate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 7.59h， 生成 5-isopropyl-3-<(1R,2S)-1,2-(isopropylidenedioxy)-2-methyloctyl>-2-trimethylsilylfuran
  参考文献：
  名称：

  天然PI-091的全合成，一种新型的微生物来源的血小板聚集抑制剂。

  摘要：

  新的抑制血小板聚集的γ-内酰胺PI-091（1）的总合成在γ-缩酮碳上得到了1：1的非对映异构体混合物。由D-葡萄糖制得的，得到适当保护的1,3,4-三羟基-4-甲基十二烷-2-酮42与动力学生成的3-甲基-2-丁酮的烯醇化物的高产率羟醛反应提供了43。通过分子内缩酮化随后脱水将得到的醛醇加合物43的非对映异构混合物转化为2，4-烷基化的呋喃45。在光化学条件下，向45衍生的α-三甲基甲硅烷基化的呋喃48中添加单线态氧可有效地提供α，γ-二烷基化的γ-羟基γ-内酯47。由47制备的甲基缩酮52转化为γ-羟基γ-内酰胺通过暴露于MeOH中的液氨获得53。通过侧链仲羟基的Dess-Martin高碘烷氧化，从52实现了1的总合成。本总合成显示天然1中侧链的立体碳中心为S.

  DOI：

  10.1021/jo951897z

文献信息

• Total Synthesis of PI-091
  作者：R Shiraki

  DOI：10.1016/00404-0399(50)1049n-

  日期：1995.7.31