4,4-difluoro-3-hydroxy-7,7-dimethyldeca-1,9-dien-5-one | 434335-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,4-difluoro-3-hydroxy-7,7-dimethyldeca-1,9-dien-5-one
• CAS: 434335-06-5
• 化学式: C₁₂H₁₈F₂O₂
• 分子量: 232.271
• InChiKey: RHPYTJPACGTBOO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-difluoro-3-hydroxy-7,7-dimethyldeca-1,9-dien-5-one 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 titanium(IV) isopropylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,2-difluoro-5,5-dimethyl-3-oxocyclooct-7-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  选择性取代基对RCM形成八元环的速率和效率的影响

  摘要：

  对形成环辛烯酮的一系列反应的研究突显了环化速率和环化效率之间的差异。随着烯丙基位置氧功能的变化，环化速率适度变化，随着宝石的增加，环化速率增加-二甲基化。还已经对四种底物的环化效率进行了定量，揭示了取决于取代基的2个数量级的有效摩尔浓度（EMs）范围。最有效的环化作用似乎是由于抑制了低聚反应开始的交叉复分解途径，而不是由特别快速的环化反应引起的。在Ti（IV）助催化剂存在下，二烯单体平稳地转变为八元环产物，而没有二聚体或其他低聚物的介入，这表明环化是动力学而非热力学控制的。在宝石二烷基效果也证明是动能。

  DOI：

  10.1021/jo702726b
• 作为产物：
  描述：

  4,4-difluoro-5-(2'-methoxyethoxymethoxy)-7,7-dimethyldeca-1,5,9-trien-3-ol 在 氯化亚砜 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以65%的产率得到4,4-difluoro-3-hydroxy-7,7-dimethyldeca-1,9-dien-5-one
  参考文献：
  名称：

  Rapid assembly of highly-functionalised difluorinated cyclooctenones via ring-closing metathesis

  摘要：

  利用 Fürstner 对 Grubbs′ 条件的修改，从三氟乙醇和闭环偏析中获得构件的方法，可以快速合成新型二氟环烯酮。

  DOI：

  10.1039/b109651f

文献信息

• Rapid assembly of highly-functionalised difluorinated cyclooctenones via ring-closing metathesis
  作者：Benson M. Kariuki、W. Martin Owton、Jonathan M. Percy、Stéphane Pintat、Clive A. Smith、Neil S. Spencer、Andrew C. Thomas、Martin Watson

  DOI：10.1039/b109651f

  日期：2002.1.30

  Building block methodology from trifluoroethanol and ring-closing metathesis using a Fürstner modification of Grubbs′ conditions allows the rapid synthesis of novel difluorinated cyclooctenones.

  利用 Fürstner 对 Grubbs′ 条件的修改，从三氟乙醇和闭环偏析中获得构件的方法，可以快速合成新型二氟环烯酮。
• Towards novel difluorinated sugar mimetics; syntheses and conformational analyses of highly-functionalised difluorinated cyclooctenones
  作者：Gerry A. Griffith、Jonathan M. Percy、Stéphane Pintat、Clive A. Smith、Neil Spencer、Emi Uneyama

  DOI：10.1039/b505978j

  日期：——

  Highly-functionalised difluorinated cyclooctenones were synthesised from trifluoroethanol using either metallated difluoroenol acetal or carbamate chemistry, followed by a [2,3]-Wittig rearrangement or aldol reaction. Efficient RCM reactions afforded the title compounds which showed rather restricted fluxional behaviour by VT (19)F NMR. Topological characterisation by molecular modelling and NOESY/ROESY

  使用金属化的二氟烯醇缩醛或氨基甲酸酯化学方法，由三氟乙醇合成高度官能化的二氟环辛烯酮，然后进行[2,3] -Wittig重排或羟醛反应。有效的RCM反应得到标题化合物，通过VT（19）F NMR显示出相当有限的通量行为。通过分子建模和NOESY / ROESY实验进行拓扑表征提出了许多挑战，但允许鉴定两个受青睐的船椅构象异构体，它们通过伪旋转相互转化，具有较大的激活屏障。
• Selected Substituent Effects on the Rate and Efficiency of Formation of an Eight-Membered Ring by RCM
  作者：Lisa Mitchell、John A. Parkinson、Jonathan M. Percy、Kuldip Singh

  DOI：10.1021/jo702726b

  日期：2008.3.1

  highlight a discrepancy between cyclization rate and cyclization efficiency. Cyclization rates change modestly as the oxygen function at the allylic position is varied, and increase upon gem-dimethylation. Cyclization efficiency has also been quantified for four substrates, revealing a range of effective molarities (EMs) of 2 orders of magnitude that are substituent dependent. The most efficient cyclization

  对形成环辛烯酮的一系列反应的研究突显了环化速率和环化效率之间的差异。随着烯丙基位置氧功能的变化，环化速率适度变化，随着宝石的增加，环化速率增加-二甲基化。还已经对四种底物的环化效率进行了定量，揭示了取决于取代基的2个数量级的有效摩尔浓度（EMs）范围。最有效的环化作用似乎是由于抑制了低聚反应开始的交叉复分解途径，而不是由特别快速的环化反应引起的。在Ti（IV）助催化剂存在下，二烯单体平稳地转变为八元环产物，而没有二聚体或其他低聚物的介入，这表明环化是动力学而非热力学控制的。在宝石二烷基效果也证明是动能。