isopropyl (2S,4R)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4,5-epoxy-5-methyl-4-[(2-trimethylsilylethoxymethoxy)methyl]-hexanoate | 119649-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: isopropyl (2S,4R)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4,5-epoxy-5-methyl-4-[(2-trimethylsilylethoxymethoxy)methyl]-hexanoate
• 英文别名: propan-2-yl (2S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(2R)-3,3-dimethyl-2-(2-trimethylsilylethoxymethoxymethyl)oxiran-2-yl]propanoate
• CAS: 119649-19-3
• 化学式: C₂₃H₄₈O₆Si₂
• 分子量: 476.802
• InChiKey: BHXLNTMYVWHUOE-WMZHIEFXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  66.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl (2S,4R)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4,5-epoxy-5-methyl-4-[(2-trimethylsilylethoxymethoxy)methyl]-hexanoate 在 正丁基锂 、 四氯化钛 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 methyl (4S,6S,2E)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-hydroxy-6-hydroxymethyl-3,7-dimethylocta-2,7-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Cyclizations versus rearrangements in the reactions of some epoxyolefins with Lewis acids†

  摘要：

  对各种取代环氧烯烃A与BF3·OEt2及其他可能诱导碳环化反应生成环己烷的试剂进行了研究。结果表明，这些体系的一般反应是环氧化物转变为酮的重排，而碳环化仅是一个罕见事件。只有携带烯丙基硅烷基团的底物经历了碳环化，此外，保护基团和体系的立体化学对环闭合或重排的发生有决定性影响。

  DOI：

  10.1039/b010101j
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-isopropyl-2-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-4-hydroxymethyl-5-methyl-4-hexenoate 在 titanium(IV) isopropylate 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 4 A molecular sieve 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 isopropyl (2S,4R)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4,5-epoxy-5-methyl-4-[(2-trimethylsilylethoxymethoxy)methyl]-hexanoate
  参考文献：
  名称：

  Cyclizations versus rearrangements in the reactions of some epoxyolefins with Lewis acids†

  摘要：

  对各种取代环氧烯烃A与BF3·OEt2及其他可能诱导碳环化反应生成环己烷的试剂进行了研究。结果表明，这些体系的一般反应是环氧化物转变为酮的重排，而碳环化仅是一个罕见事件。只有携带烯丙基硅烷基团的底物经历了碳环化，此外，保护基团和体系的立体化学对环闭合或重排的发生有决定性影响。

  DOI：

  10.1039/b010101j

文献信息

• Cyclizations versus rearrangements in the reactions of some epoxyolefins with Lewis acids†
  作者：Lars Pettersson、Torbjörn Frejd

  DOI：10.1039/b010101j

  日期：——

  Treatment of various substituted epoxyolefins A: with BF3·OEt2 and other reagents that could be expected to induce carbocyclization to give cyclohexanes was investigated. It turned out that the general reaction of these systems was the epoxide to ketone rearrangement, while the carbocyclization was only a rare event. Only substrates carrying the allylsilane grouping underwent carbocyclization and in addition the protecting groups and the stereochemistry of the system had a decisive influence on whether ring closure or rearrangement were to take place.

  对各种取代环氧烯烃A与BF3·OEt2及其他可能诱导碳环化反应生成环己烷的试剂进行了研究。结果表明，这些体系的一般反应是环氧化物转变为酮的重排，而碳环化仅是一个罕见事件。只有携带烯丙基硅烷基团的底物经历了碳环化，此外，保护基团和体系的立体化学对环闭合或重排的发生有决定性影响。