苯胺-D2 | 1122-59-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯胺-D2
• 英文名称: aniline-N,N-d2
• 英文别名: aniline-d₂；N,N-Dideuterioaniline
• CAS: 1122-59-4
• 化学式: C₆H₇N
• 分子量: 95.1124
• InChiKey: PAYRUJLWNCNPSJ-ZSJDYOACSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯胺-D2 在 盐酸 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-n-butyl-4-n-pentylquinolin-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  锗-二溴苯炔与苯胺的钯催化分子间多米诺反应 一锅法合成喹啉和喹啉酮

  摘要：

  摘要 描述了一种有效的多米诺骨牌工艺，包括钯催化的烯基溴化的胺化反应，1,5-H转移，6- exo - dig亲电环化的环化反应以及钯催化的醚化反应。该反应提供了由宝石-二溴代苯乙炔和苯胺有效地一锅法合成多取代喹啉和喹啉酮的方法。 描述了一种有效的多米诺骨牌工艺，包括钯催化的烯基溴化的胺化反应，1,5-H转移，6- exo - dig亲电环化的环化反应以及钯催化的醚化反应。该反应提供了由宝石-二溴代苯乙炔和苯胺有效地一锅法合成多取代喹啉和喹啉酮的方法。

  DOI：

  10.1055/s-0032-1316613
• 作为产物：
  描述：

  硝基苯 在 甲酸 、 重水 作用下， 40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 8.0h， 生成 苯胺-D2
  参考文献：
  名称：

  可见光驱动的Au纳米粒子的直接光催化水溶液中不饱和芳族化合物的选择性加氢†

  摘要：

  各种化学键（例如C C，C C，C O，N O和C）的选择性加氢在温和的反应条件下，可见光有效地驱动了负载在金纳米粒子（AuNP）上的N。该反应体系表现出高的取代基耐受性和通过光波长可调节的选择性。密度泛函理论（DFT）计算表明，反应物分子与金属之间具有强烈的化学吸附作用，从而产生了杂化的轨道。提出在杂化轨道之间直接进行光激发是氢化反应的主要驱动力。通过同位素跟踪技术研究了氢化途径。我们揭示了水和甲酸（FA）作为氢源的合作以及通过AuNP表面上Au-H物种的氢化途径。

  DOI：

  10.1039/c7cy02291c
• 作为试剂：
  描述：

  甲基苯基硅烷 、 苯胺 在 iron(II)β-diketiminate complex 、 苯胺-D2 、 氘 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  寻求富含杂原子的化合物：硅烷催化铁催化脱氢偶联的合成和机理研究

  摘要：

  提出了使用铁预催化剂（1）对硅烷与胺，膦和醇进行脱氢偶联的详细合成研究。我们提供了30多个氨基硅烷合成实例，以及使用MeBnNH和MePhSiH 2进行的动力学研究作为耦合伙伴。动力学研究表明与硅烷发生可逆反应，生成氨基硅烷，然后生成Fe-氢化物二聚体，该二聚体与胺进行限速质子分解，在过渡态下具有NH键断裂，与初始KIE为2.42（3）一致。深入分析了二聚体作为循环中间体的存在。除此之外，我们还研究了膦基硅烷形成的底物范围，该范围显示了优先的杂脱氢偶联，使膦基硅烷与伯硅烷和仲硅烷一起生成。也可以制备甲硅烷基醚，并且含有烯烃官能度的醇不显示任何还原双键的趋势。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c01440

文献信息

• Application of Silicon-Initiated Water Splitting for the Reduction of Organic Substrates
  作者：Ashot Gevorgyan、Satenik Mkrtchyan、Tatevik Grigoryan、Viktor O. Iaroshenko

  DOI：10.1002/cplu.201800131

  日期：2018.5

  several important classes of organic compounds is described. It is found that the reductive water splitting can be promoted by several metalloids among which silicon shows the best efficiency. The developed methodologies were applied for the reduction of nitro compounds, N-oxides, sulfoxides, alkenes, alkynes, hydrodehalogenation as well as for the gram-scale synthesis of several substrates of industrial

  描述了使用水作为氢的供体，其适合于还原几种重要类别的有机化合物。发现还原水分解可以通过几种准金属来促进，其中硅显示出最佳的效率。所开发的方法学被用于还原硝基化合物，N-氧化物，亚砜，烯烃，炔烃，加氢脱卤作用以及几种工业上具有重要意义的底物的克级合成。
• Fe2O3-supported nano-gold catalyzed one-pot synthesis of N-alkylated anilines from nitroarenes and alcohols
  作者：Qiling Peng、Yan Zhang、Feng Shi、Youquan Deng

  DOI：10.1039/c1cc11057h

  日期：——

  Here, we show the one-step synthesis of N-alkylated anilines from nitrobenzenes and alcohols catalyzed by nano-gold catalyst. The yields to N-alkylated anilines were ∼90% under mild conditions. The mechanism of this reaction was explored. It shows promise for clean and simple synthesis of N-alkylated anilines.

  在这里，我们展示了在纳米金催化剂的作用下，采用硝基苯和醇类进行N-烷基化苯胺的一步合成。在温和条件下，N-烷基化苯胺的产率约为90%。我们探讨了该反应的机制。这一方法为N-烷基化苯胺的清洁简单合成展现出良好的前景。
• Kinetics and mechanism of the anilinolysis of<i>S</i>-aryl<i>N</i>-arylthiocarbamates in acetonitrile
  作者：Dae Dong Sung、Hee Man Jang、Dae Il Jung、Ikchoon Lee

  DOI：10.1002/poc.1418

  日期：2008.11

  values that are consistent for a stepwise mechanism with rate-limiting formation of the zwitterionic tetrahedral intermediate. Signs of cross-interaction constants, ρXY (>0), ρXZ (>0) and ρYZ (<0), are all consistent with a stepwise mechanism. It is concluded that the change of the amine from benzylamines to anilines causes a shift of the aminolysis mechanism from a concerted to a stepwise process. Copyright

  研究了S-芳基N-芳基硫代氨基甲酸酯（YC 6 H 4 NH C（O）SC 6 H 4 Z，1）与苯胺在乙腈中的氨解反应。的反应速率更受亲核试剂比所述离去基团的nucleofugality的亲核性的影响，但反应物从给TS用于形成四面体中间体的在有效电荷的改变是离去基团在稍大（β ž从- 0.07至-0.14）比在亲核试剂（β X = 0.04-0.12）。布朗斯台德系数的大小在与限速地形成两性离子四面体中间体的逐步机理一致的值的范围内。交叉相互作用常数的迹象，ρ XY（> 0），ρ XZ（> 0）和ρ YZ（<0），都具有阶梯状机制是一致的。结论是，胺从苄胺变为苯胺导致氨解机理从协同过程转变为逐步过程。版权所有©2008 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Catalytic Enantioselective Synthesis of Heterocyclic Vicinal Fluoroamines by Using Asymmetric Protonation: Method Development and Mechanistic Study
  作者：Matthew W. Ashford、Chao Xu、John J. Molloy、Cameron Carpenter‐Warren、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew G. Leach、Allan J. B. Watson

  DOI：10.1002/chem.202002543

  日期：2020.9.21

  A catalytic enantioselective synthesis of heterocyclic vicinal fluoroamines is reported. A chiral Brønsted acid promotes aza‐Michael addition to fluoroalkenyl heterocycles to give a prochiral enamine intermediate that undergoes asymmetric protonation upon rearomatization. The reaction accommodates a range of azaheterocycles and nucleophiles, generating the C−F stereocentre in high enantioselectivity

  报道了杂环邻位氟胺的催化对映选择性合成。手性布朗斯台德酸促进氮杂-迈克尔加成到氟链烯基杂环上，从而得到手性烯胺中间体，该中间体在重新芳构化后经历不对称的质子化。该反应可容纳一定范围的氮杂杂环和亲核试剂，以高对映选择性生成C-F立体中心，并且还适合立体C-CF 3债券。大量的DFT计算为速率控制步骤中质子从催化剂到底物的立体控制转移提供了证据，并表明了催化剂烷基的空间相互作用在增强高对映选择性中的重要性。晶体结构数据显示了核心结构构象中非共价相互作用的优势，从而能够调节构象态势。Ramachandran类型的构象异构体分布分析和Protein Data Bank挖掘表明，这种方法的苄基氟化有可能提高几种市售药物的效力。
• Kinetics and Mechanism of the Anilinolysis of Dibutyl Chlorothiophosphate in Acetonitrile
  作者：Md. Ehtesham Ul Hoque、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.3.843

  日期：2012.3.20

  The nucleophilic substitution reactions of dibutyl chlorothiophosphate (4S) with substituted anilines ($XC_6H_4NH_2$) and deuterated anilines ($XC_6H_4ND_2$) are investigated kinetically in acetonitrile at $55.0^\circ}C$. The obtained deuterium kinetic isotope effects (DKIEs;$k_H/k_D$) are primary normal ($k_H/k_D$ = 1.10-1.35). A concerted mechanism involving predominant frontside nucleophilic attack is proposed on the basis of the primary normal DKIEs and selectivity parameters. Hydrogen bonded, four-center-type transition state is proposed. The steric effects of the two ligands on the anilinolysis rates of the chlorothiophosphates are discussed. The anilinolyses of P=S systems are compared with those of their P=O counterparts on the basis of the reactivities, thio effects, selectivity parameters, and DKIEs.

  丁基氯硫酯（4S）与取代苯胺（$XC_6H_4NH_2$）和重氘取代苯胺（$XC_6H_4ND_2$）的亲核取代反应在<越南>$55.0^\circ}C$的乙腈中进行了动力学研究。获得的氘动力学同位素效应（DKIEs；$k_H/k_D$）为一级正常型（$k_H/k_D$ = 1.10-1.35）。根据一级正常DKIEs和选择性参数，提出了一种以前侧亲核攻击为主的协同机制。提出了氢键结合的四中心型过渡态。讨论了两种配体对氯硫磷酸酯苯胺水解速率的立体效应。在反应性、硫效应、选择性参数和DKIEs的基础上，比较了P=S系统的苯胺水解与其P=O对应物的苯胺水解。