5-O-tert-butyldimethylsilyl-2,3-O-isopropylidene-N-diphenylmethyl-1,4,6,7,8-pentadeoxy-1,4-imino-D-gulo-oct-7-enitol | 301523-18-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-O-tert-butyldimethylsilyl-2,3-O-isopropylidene-N-diphenylmethyl-1,4,6,7,8-pentadeoxy-1,4-imino-D-gulo-oct-7-enitol
• 英文别名: [(1S)-1-[(3aS,4S,6aR)-5-benzhydryl-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyrrol-4-yl]but-3-enoxy]-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 301523-18-2
• 化学式: C₃₀H₄₃NO₃Si
• 分子量: 493.762
• InChiKey: ZEXAVEDFYVBGFR-PAVXMLEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.95
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  30.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-O-tert-butyldimethylsilyl-2,3-O-isopropylidene-N-diphenylmethyl-1,4,6,7,8-pentadeoxy-1,4-imino-D-gulo-oct-7-enitol 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 氢气 、 双氧水 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 129.5h， 生成 (1S,2R,8S,8aR)-1,2,8-triacetoxyindolizine
  参考文献：
  名称：

  （-）-8-表-swainsonine三乙酸酯和（+）-1，2-Di-表-swainsonine的不对称合成。羰基加成因空前的氮杂频哪醇重排而受阻。

  摘要：

  从衍生自D-丝氨酸的O'Donnell Schiff碱酯1合成吲哚并核苷（-）-8-表-swainsonine三乙酸酯和（+）-1，2-二-表-swainsonine。（i）（）Bu（5）Al（2）H / H（2）C = CHMgBr的1的还原烯基化，然后用OsO（4）对悬挂的烯丙基进行底物定向二羟基化，还原亚胺，和与Ph（3）P / CCl（4）环合得到多羟基吡咯烷8a和8b作为高级中间体。有效的保护基操作将吡咯烷8a和8b转化为其相应的部分受保护的类似物10a和10b，它们经Swern氧化和与BF（3）的非对映选择性Keck型烯丙基化.Et（2）O提供了所需的三碳同系物（10a， > 20：1 de; 10b，3.5：1 de）。使用螯合的路易斯酸MgBr（2）代替BF（3）。带有10a的Et（2）O导致aza碳上的新型氮杂频哪醇重排和烯丙基化，生成氨基醇17，这类似于吲哚izidin

  DOI：

  10.1021/jo000527u
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2R)-2-(benzhydrylideneamino)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropanoate 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 四氯化碳 、 4-二甲氨基吡啶 、 锂硼氢 、 草酰氯 、 K₂Os(OH)4 、 TRIBAl 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 183.5h， 生成 5-O-tert-butyldimethylsilyl-2,3-O-isopropylidene-N-diphenylmethyl-1,4,6,7,8-pentadeoxy-1,4-imino-D-gulo-oct-7-enitol
  参考文献：
  名称：

  （-）-8-表-swainsonine三乙酸酯和（+）-1，2-Di-表-swainsonine的不对称合成。羰基加成因空前的氮杂频哪醇重排而受阻。

  摘要：

  从衍生自D-丝氨酸的O'Donnell Schiff碱酯1合成吲哚并核苷（-）-8-表-swainsonine三乙酸酯和（+）-1，2-二-表-swainsonine。（i）（）Bu（5）Al（2）H / H（2）C = CHMgBr的1的还原烯基化，然后用OsO（4）对悬挂的烯丙基进行底物定向二羟基化，还原亚胺，和与Ph（3）P / CCl（4）环合得到多羟基吡咯烷8a和8b作为高级中间体。有效的保护基操作将吡咯烷8a和8b转化为其相应的部分受保护的类似物10a和10b，它们经Swern氧化和与BF（3）的非对映选择性Keck型烯丙基化.Et（2）O提供了所需的三碳同系物（10a， > 20：1 de; 10b，3.5：1 de）。使用螯合的路易斯酸MgBr（2）代替BF（3）。带有10a的Et（2）O导致aza碳上的新型氮杂频哪醇重排和烯丙基化，生成氨基醇17，这类似于吲哚izidin

  DOI：

  10.1021/jo000527u

文献信息

• Asymmetric Syntheses of (−)-8-<i>e</i><i>pi</i>-Swainsonine Triacetate and (+)-1,2-Di-<i>e</i><i>pi</i>-swainsonine. Carbonyl Addition Thwarted by an Unprecedented Aza-Pinacol Rearrangement
  作者：Hossein Razavi、Robin Polt

  DOI：10.1021/jo000527u

  日期：2000.9.1

  pyrrolidines 8a and 8b as advanced intermediates. Efficient protecting group manipulations converted pyrrolidines 8a and 8b to their corresponding partially protected analogues 10a and 10b, which upon Swern oxidation and diastereoselective Keck-type allylation with BF(3).Et(2)O afforded the required three-carbon homologues (10a, >20:1 de; 10b, 3.5:1 de). Use of the chelating Lewis acid MgBr(2) instead of BF(3)

  从衍生自D-丝氨酸的O'Donnell Schiff碱酯1合成吲哚并核苷（-）-8-表-swainsonine三乙酸酯和（+）-1，2-二-表-swainsonine。（i）（）Bu（5）Al（2）H / H（2）C = CHMgBr的1的还原烯基化，然后用OsO（4）对悬挂的烯丙基进行底物定向二羟基化，还原亚胺，和与Ph（3）P / CCl（4）环合得到多羟基吡咯烷8a和8b作为高级中间体。有效的保护基操作将吡咯烷8a和8b转化为其相应的部分受保护的类似物10a和10b，它们经Swern氧化和与BF（3）的非对映选择性Keck型烯丙基化.Et（2）O提供了所需的三碳同系物（10a， > 20：1 de; 10b，3.5：1 de）。使用螯合的路易斯酸MgBr（2）代替BF（3）。带有10a的Et（2）O导致aza碳上的新型氮杂频哪醇重排和烯丙基化，生成氨基醇17，这类似于吲哚izidin