N-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-N′-[(9R)-6′-甲氧基-9-金鸡宁]硫脲 | 852913-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 中文名称: N-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-N′-[(9R)-6′-甲氧基-9-金鸡宁]硫脲
• 英文名称: N-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-N'-[(9R)-6'-methoxycinchonan-9-yl]thiourea
• 英文别名: 1-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-3-[(R)-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl]thiourea
• CAS: 852913-25-8
• 化学式: C₂₉H₂₈F₆N₄OS
• 分子量: 594.624
• InChiKey: IQMKPBFOEWWDIQ-ZRJNXXGPSA-N

物化性质

• 熔点：
  150 °C (decomp)
• 沸点：
  598.2±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  81.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  10

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  室温且干燥

SDS

1.1 产品标识符
: N-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-N′-[(9R)-6′-甲氧基-9-
产品名称
金鸡宁]硫脲
1.2 鉴别的其他方法
1-(3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl-3-((R)(6-methoxy-4-quinolinyl)-(2R,4S,5R)-5-vinyl-1-aza-bicyclo(2.2.2)oct-2-
yl)-methyl)thiourea
epi-N-Quinidyl-N'-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylthiourea
Quinidine thiourea organocatalyst
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
急性毒性, 经口 (类别3)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H301 吞咽会中毒
警告申明
预防
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
措施
P301 + P310 如果吞下去了: 立即呼救解毒中心或医生。
P321 具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。
P330 漱口。
储存
P405 存放处须加锁。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: 1-(3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl-3-((R)(6-methoxy-4-quinolinyl)-
别名
(2R,4S,5R)-5-vinyl-1-aza-bicyclo(2.2.2)oct-2-yl)-methyl)thiourea
epi-N-Quinidyl-N'-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylthiourea
Quinidine thiourea organocatalyst
: C29H28F6N4OS
分子式
: 594.61 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
N-(3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl)-N'-((9R)-6'-methoxy-9-cinchoanyl)thiourea
-
CAS 号 852913-25-8

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 立即将患者送往医院。 请教医生。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氮氧化物, 硫氧化物, 氟化氢
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
戴呼吸罩。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 将人员撤离到安全区域。
避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
在确保安全的前提下，采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
充气保存
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
避免与皮肤、眼睛和衣服接触。 休息以前和操作过此产品之后立即洗手。
个体防护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N99型（US）
或P2型（EN
143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒
面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 有块状物的粉末
颜色: 灰白色或米色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 误吞会中毒。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 2811 国际海运危规: 2811 国际空运危规: 2811
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: TOXIC SOLID, ORGANIC, N.O.S. (N-(3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl)-N'-((9R)-6'-methoxy-
9-cinchoanyl)thiourea)
国际海运危规: TOXIC SOLID, ORGANIC, N.O.S. (N-(3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl)-N'-((9R)-6'-methoxy-
9-cinchoanyl)thiourea)
国际空运危规: Toxic solid, organic, n.o.s. (N-(3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl)-N'-((9R)-6'-methoxy-9-
cinchoanyl)thiourea)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 6.1 国际海运危规: 6.1 国际空运危规: 6.1
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: III 国际海运危规: III 国际空运危规: III
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

采用双官能金鸡纳有机催化剂，进行硝基甲烷的高度对映选择性共轭加成反应，从而生成查耳酮。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  (9R)-6'-甲氧基奎宁-9-胺三盐酸盐	9-amino-9-deoxyepiquinidine	287979-82-2	C20H25N3O	323.438
  ——	4-[(R)-azido[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]methyl]-6-methoxyquinoline	866140-03-6	C20H23N5O	349.436
  奎尼丁	quinidine	56-54-2	C20H24N2O2	324.423
  表奎宁定	quinine	572-59-8	C20H24N2O2	324.423

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-[(R)-azido[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]methyl]-6-methoxyquinoline 在 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 N-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-N′-[(9R)-6′-甲氧基-9-金鸡宁]硫脲
  参考文献：
  名称：

  通过半缩醛中间体的有机催化形式的[3 + 2]环加成反应不对称合成1,3-二氧戊环

  摘要：

  报道了一种使用金鸡纳生物碱-硫脲基双功能有机催化剂合成1,3-二氧戊环的新型不对称形式[3 + 2]环加成反应。该反应通过在γ-羟基-α，β-不饱和酮和醛之间形成半缩醛中间体而进行。

  DOI：

  10.1021/ol3003755
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-2-(2-(3-(4-fluorophenyl)-3-oxoprop-1-en-1-yl)phenyl)acetaldehyde 、 Acetic acid, [(4-methoxyphenyl)imino]-, ethyl ester, (2E)- 在 N-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-N′-[(9R)-6′-甲氧基-9-金鸡宁]硫脲 、 D-脯氨酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以81%的产率得到ethyl (1S,2S,3S,4R,9R)-2-(4-fluorobenzoyl)-3-hydroxy-10-(4-methoxyphenyl)-1,2,3,4-tetrahydro-1,4-(epiminomethano)naphthalene-9-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  模块化设计的有机催化剂催化桥联四氢异喹啉衍生物的非对映异构合成

  摘要：

  通过使用适当的模块化设计的有机催化剂（MDO）可以从氨基酸和金鸡纳生物碱衍生物现场自组装，从而实现桥联的1,2,3,4-四氢异喹啉衍生物的非对映异构合成。（E）-2- [2-（3-（芳基-3-氧代丙-1-1-烯-1-基）苯基]乙]乙醛与乙基或苄基（E）-2-‐之间的多米诺曼尼奇/氮杂-迈克尔/醛醇缩合反应MDO催化的[（4-甲氧基苯基）亚氨基]乙酸酯可得到所需桥联四氢异喹啉的两种不同的非对映异构体，收率高，非对映选择性（高达99：1 dr）和对映选择性（高达> 99％ee）。在醛醇缩合反应步骤中实现了非对映异构。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000227

文献信息

• TRANSFORMATIONS OF MESO-LACTIDE
  申请人：Colorado State University Research Foundation

  公开号：US20180244841A1

  公开（公告）日：2018-08-30

  B/N Lewis pairs have been discovered to catalyze rapid epimerization of meso-lactide (LA) or LA diastereomers quantitatively into rac-LA. The obtained rac-LA can be kinetically polymerized into poly( L -lactide) and optically resolved D -LA, with a high stereoselectivity factor k L /k D of 53 and an ee value of 91% at 50.6% monomer conversion, by a bifunctional chiral catalyst. The epimerization and enantioselective polymerization can be coupled into a one-pot process for transforming meso-LA directly into poly( L -lactide) and D -LA.

  B/N路易斯对被发现可以催化快速地将meso-丙交酯（LA）或LA对映异构体定量地转化为rac-LA。获得的rac-LA可以通过双功能手性催化剂进行动力学聚合，形成聚（L-丙交酯）和光学纯的D-LA，具有高对映选择性因子kL/kD为53，ee值为91%，在50.6%单体转化率下。通过将外消旋化和对映选择性聚合耦合到一个一锅过程中，可以直接将meso-LA转化为聚（L-丙交酯）和D-LA。
• Intramolecular Chirality Transfer [2 + 2] Cycloadditions of Allenoates and Alkenes
  作者：Yao Xu、Young J. Hong、Dean J. Tantillo、M. Kevin Brown

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01420

  日期：2017.7.21

  Intramolecular chirality transfer [2 + 2] cycloaddition of enantiomerically enriched allenoates and alkenes is presented. The use of a chiral catalyst was found to be critical to achieve high levels of diastereoselectivity compared to use of an achiral catalyst. The method developed leads to highly substituted cyclobutanes that would be difficult to prepare by alternative methods.

  提出了对映体富集的烯丙酸酯和烯烃的分子内手性转移[2 + 2]环加成。与使用非手性催化剂相比，发现使用手性催化剂对于实现高水平的非对映选择性至关重要。所开发的方法导致高度取代的环丁烷，这将很难通过替代方法来制备。
• Structural optimization of thiourea-based bifunctional organocatalysts for the highly enantioselective dynamic kinetic resolution of azlactones
  作者：Albrecht Berkessel、Santanu Mukherjee、Thomas N. Müller、Felix Cleemann、Katrin Roland、Marc Brandenburg、Jörg-M. Neudörfl、Johann Lex

  DOI：10.1039/b607574f

  日期：——

  describes the synthesis of a library of structurally diverse bifunctional organocatalysts bearing both a quasi-Lewis acidic (thio)urea moiety and a Bronsted basic tertiary amine group. Sequential modification of the modular catalyst structure and subsequent screening of the compounds in the alcoholytic dynamic kinetic resolution (DKR) of azlactones revealed valuable structure-activity relationships. In particular

  本文介绍了结构多样的双功能有机催化剂库的合成，该催化剂同时具有准路易斯酸（硫）脲部分和布朗斯台德碱性叔胺基团。模块化催化剂结构的顺序修饰和随后的内酯​​内醇动力学动力学拆分（DKR）中的化合物的筛选揭示了宝贵的结构-活性关系。特别地，鉴定出“命中结构”，其以优异的对映体过量95％提供例如N-苯甲酰基-叔亮氨酸烯丙基酯。
• Asymmetric chroman synthesis via an intramolecular oxy-Michael addition by bifunctional organocatalysts
  作者：Ryota Miyaji、Keisuke Asano、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1039/c3ob41938j

  日期：——

  organocatalysts facilitate the catalytic asymmetric synthesis of chroman derivatives via an intramolecular oxy-Michael addition reaction. Phenol derivatives bearing an easily available (E)-α,β-unsaturated ketone or a thioester moiety are useful substrates for the title transformation. This method represents a facile synthesis of various optically active 2-substituted chromans in high yield.

  基于金鸡纳生物碱-脲的双官能有机催化剂通过分子内的氧-迈克尔加成反应促进了苯并二氢吡喃衍生物的催化不对称合成。带有容易获得的（E）-α，β-不饱和酮或硫酯部分的酚衍生物是用于标题转化的有用底物。该方法代表了以高收率容易地合成各种光学活性2-取代的苯并二氢吡喃。
• Organocatalytic enantioselective Michael addition of β-diketones to β-nitrostyrene: the first Michael addition of dipivaloylmethane to an activated olefin.
  作者：Declan P. Gavin、John C. Stephens

  DOI：10.3998/ark.5550190.0012.930

  日期：——

  The addition of a family of β-diketones to β-nitrostyrene was explored using a library of cinchona organocatalysts. A thiourea organocatalyst, under improved reaction conditions, is shown to be much more efficient at catalyzing this reaction than previously reported giving excellent yields and enantioselectivites (up to 95% yield and 97% ee). The same thiourea organocatalyst was employed in the first

  使用金鸡纳有机催化剂库探索了将一系列 β-二酮添加到 β-硝基苯乙烯中。硫脲有机催化剂在改进的反应条件下被证明在催化该反应方面比以前报道的更有效，可提供出色的产率和对映选择性（高达 95% 的产率和 97% 的 ee）。相同的硫脲有机催化剂用于首次成功地将具有空间挑战性的二戊酰甲烷与 β-硝基苯乙烯 (99% ee) 进行迈克尔加成。