2,2-dimethyl-1-(p-tolyl)pent-4-en-1-one | 133283-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-1-(p-tolyl)pent-4-en-1-one
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-1-(4-methylphenyl)pent-4-en-1-one
• CAS: 133283-75-7
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: FRIPYFTVOPBPRJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-1-(p-tolyl)pent-4-en-1-one 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 、 双氧水 、 三乙胺 、 sodium bromide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 53.5h， 生成 1-(6-溴-3,3-二甲基己-1-烯-2-基)-4-甲基苯
  参考文献：
  名称：

  萜类化合物的自由基环化策略；（±）-β-cuparenone，（±）-月桂烯和表月桂烯的合成

  摘要：

  从酮中分5步获得的溴化物的自由基环化仅提供6-内-trig环化，而没有任何可观察到的5-exo trig产物。由醛制得的乙酸溴的5-Exo dig自由基环氮杂苯，然后进行常规转化，得到了β-cuparenone（）的直接前体-环戊烯酮。类似地，月桂酸酯的全合成并实现了从醛获得的黄原酸酯的5-exo dig自由基环化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90504-6
• 作为产物：
  描述：

  alpha-异丙基-4-甲基苄醇 在 Jones reagent 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 2,2-dimethyl-1-(p-tolyl)pent-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导烯基酮与 α-羰基烷基溴的双官能化：同时安装 C-C 键

  摘要：

  已开发出可见光促进的烯基酮双官能化，以方便获得各种四氢萘酮、环丙烷或烯基迁移化合物。以fac -[Ir(ppy) 3 ] 为光催化剂，烯基酮捕获α-羰基烷基自由基并通过分子内环化和质子的消除而得到双官能化产物。该策略具有收率高、反应条件温和、官能团耐受性优异等特点。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01682

文献信息

• Copper‐Catalyzed Cope‐Type Hydroamination of Nonactivated Olefins toward Cyclic Nitrones: Scope, Mechanism, and Enantioselective Process Development
  作者：Mengru Zhang、Shuang Liu、Hexin Li、Yajing Guo、Na Li、Meihui Guan、Haroon Mehfooz、Jinbo Zhao、Qian Zhang

  DOI：10.1002/chem.201902683

  日期：2019.9.25

  remains underdeveloped. Herein we report the copper-catalyzed Cope-type hydroamination of oximes with pendant nonactivated olefins, which enables facile access to a series of five- and six-membered cyclic nitrones under mild conditions. In this study, heterocycle-tethered oximes were employed in the Cope-type hydroamination reaction for the first time. High enantioselectivity was achieved for carbon-tethered

  环状硝酮的催化合成，对于合成化学和相关领域而言是重要的功能分子类型，但仍未得到开发。在本文中，我们报告了铜与悬垂的非活化烯烃进行肟的铜催化的Cope型加氢胺化反应，这使得在温和条件下易于获得一系列五元和六元环状硝酮。在这项研究中，第一次将杂环系肟用于Cope型加氢胺化反应。碳连接的γ，δ-乙烯基肟实现了高对映选择性，从而提供了对映体富集的五元环硝酮。初步机理研究的结果表明，在大温度范围内，单核催化物种和统一的催化途径。
• Additive-Free Radical Cascade Reaction of Oxime Esters: Synthesis of Pyrroline-Functionalized Phenanthridines
  作者：Yijie Xue、Dengqi Xue、Qian He、Qianwei Ge、Wei Li、Liming Shao

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01532

  日期：2020.10.2

  dihydropyrrole-functionalized phenanthridines were efficiently synthesized by the metal-free, radical cascade cyclization reaction of 2-isocyanobiphenyls with γ,δ-unsaturated oxime esters. The C–N/C–C/C–C bonds were formed via the oil bath method in a one-pot procedure with broad substrate applicability. The radical process was supported by kinetic isotope effect studies and radical inhibition studies.

  通过2-异氰基联苯与γ，δ-不饱和肟酯的无金属自由基级联环化反应，可以有效地合成各种二氢吡咯官能化的菲啶。C–N / C–C / C–C键是通过油浴法在一锅法中形成的，具有广泛的底物适用性。自由基过程得到动力学同位素效应研究和自由基抑制研究的支持。
• Enantioselective Reductive <i>N</i>-Cyclization–Alkylation Reaction of Alkene-Tethered Oxime Esters and Alkyl Iodides by Nickel Catalysis
  作者：Xue-Gong Jia、Qi-Wei Yao、Xing-Zhong Shu

  DOI：10.1021/jacs.2c05523

  日期：2022.8.3

  N-cyclization–alkylation reaction and thus showcase the potential of heterocyclization for accessing new enantioenriched cyclic architectures. This work establishes a new approach for enantioselective aza-Heck cyclization/cross-coupling sequence, which remains a long-standing unsolved challenge for the synthetic community. The reaction proceeds with primary, secondary, and a few tertiary alkyl iodides, and

  束缚烯烃的不对称交叉亲电双官能化已成为制备手性环状支架的有力工具；然而，目前的研究都集中在碳环化反应上。在此，我们报告了一个N-环化 - 烷基化反应，从而展示了杂环化在获得新的对映体富集的环状结构方面的潜力。这项工作为对映选择性 aza-Heck 环化/交叉偶联序列建立了一种新方法，这对于合成社区来说仍然是一个长期未解决的挑战。该反应使用伯、仲和一些叔烷基碘进行，并且使用新定义的配体得到高度对映富集的吡咯啉，在温和条件下具有改善的分子多样性。亚胺官能团的存在允许进一步的结构变化。
• 10.1021/acs.orglett.4c00837
  作者：Williams, Chloe G.、Nistanaki, Sepand K.、Dong, Krista、Lee, Woojin、Houk, Kendall N.、Nelson, Hosea M.

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00837

  日期：——

  interception of vinyl carbocations with allyl ethers. The reaction utilizes commercially available borate salts as catalysts and is effective at constructing sterically hindered C–C bonds. The reaction mechanism is studied experimentally and computationally to support a charge-accelerated [3,3] rearrangement of a silyloxonium cation. Our reaction is also applied to the highly stereoselective synthesis of fully

  我们报道了一种催化 C-O 偶联/Claisen 级联反应，该反应是通过用烯丙基醚拦截乙烯基碳阳离子来实现的。该反应利用市售的硼酸盐作为催化剂，可有效构建空间受阻的 C-C 键。通过实验和计算研究了反应机理，以支持水飞铵阳离子的电荷加速 [3,3] 重排。我们的反应也适用于完全取代的乙烯基醚的高度立体选择性合成。
• SRIKRISHNA, A.;SUNDARABABU, G., TETRAHEDRON, 47,(1991) N, C. 481-496
  作者：SRIKRISHNA, A.、SUNDARABABU, G.

  DOI：——

  日期：——