(E)-1-(3-methyl-1-cyclohexenyl)-3-triisopropylsilyl-2-propen-1-one | 89317-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-1-(3-methyl-1-cyclohexenyl)-3-triisopropylsilyl-2-propen-1-one
• 英文别名: (E)-1-(3-methylcyclohexen-1-yl)-3-tri(propan-2-yl)silylprop-2-en-1-one
• CAS: 89317-88-4
• 化学式: C₁₉H₃₄OSi
• 分子量: 306.564
• InChiKey: TUAJYOBUSFSKOK-VAWYXSNFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.08
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(3-methyl-1-cyclohexenyl)-3-triisopropylsilyl-2-propen-1-one 、 三氯化铁 以63%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  JONES, T. K.;DENMARK, S. E., HELV. CHIM. ACTA, 1983, 66, N 8, 2397-2411

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (9ci)-3-甲基-1-环己烯-1-羧醛 在 nickel(IV) oxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E)-1-(3-methyl-1-cyclohexenyl)-3-triisopropylsilyl-2-propen-1-one
  参考文献：
  名称：

  硅定向纳扎罗夫反应III。立体化学和机械学考虑

  摘要：

  已经研究了远程取代基对硅定向纳扎罗夫反应中电环化的立体化学结果的影响。尽管立体控制度适中（约3：1），但主要异构体（4,5或7个取代的顺式-hexahydroind-2-en-1-ones）中的取代基始终对环融合中的质子而言是顺式的。彻底的光谱和构象分析表明，对电环化的不同感觉是所观察到的产物的原因。其他实验表明，空间力而不是立体电子力控制环化感。定性描述硅定向Nazarov中反应性中间体的性质提出了反应，并解释了FeCl 3诱导反应的显着功效。

  DOI：

  10.1002/hlca.19830660803

文献信息

• Silicon-directed nazarov cyclizations-IV
  作者：Scott E. Denmark、Karl L. Habermas、Gary A. Hite、Todd K. Jones

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90571-x

  日期：1986.1

  The silicon-directed Nazarov cyclization was shown to proceed with good to excellent stereoselectivity in cyclohexenyl systems bearing a variety of ring substituents. In all cases the trans family of isomers predominated, and cis ring-fused products were formed exclusively. The potential for stereocontrol by increasing the bulk of silicon substituents was limited for five-membered rings and good for

  在带有多种环取代基的环己烯基体系中，硅定向的Nazarov环化反应具有良好的立体选择性。在所有情况下，反式异构体都占主导地位，并且仅形成顺式环稠合产物。通过增加硅取代基的体积进行立体控制的潜力对于五元环是有限的，而对于六元环则是良好的。发现苯基硅烷参与环化。
• Silicon-DirectedNazarov Reactions III. Stereochemical and Mechanistic Considerations
  作者：Todd K. Jones、Scott E. Denmark

  DOI：10.1002/hlca.19830660803

  日期：1983.12.14

  senses of electrocyclization are responsible for the observed products. Additional experiments suggest that steric, rather than stereoelectronic forces control the sense of cyclization. A qualitative description of the nature of reactive intermediates in the silicon-directed Nazarov reaction is proposed as well as an explanation for the remarkable efficacy of FeCl3 for inducing the reaction.

  已经研究了远程取代基对硅定向纳扎罗夫反应中电环化的立体化学结果的影响。尽管立体控制度适中（约3：1），但主要异构体（4,5或7个取代的顺式-hexahydroind-2-en-1-ones）中的取代基始终对环融合中的质子而言是顺式的。彻底的光谱和构象分析表明，对电环化的不同感觉是所观察到的产物的原因。其他实验表明，空间力而不是立体电子力控制环化感。定性描述硅定向Nazarov中反应性中间体的性质提出了反应，并解释了FeCl 3诱导反应的显着功效。
• JONES, T. K.;DENMARK, S. E., HELV. CHIM. ACTA, 1983, 66, N 8, 2397-2411
  作者：JONES, T. K.、DENMARK, S. E.

  DOI：——

  日期：——