(2S,3S,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-2-propargyloxymethyl-3-(diazoacetoxy)methyl-[1,4]-dioxane | 952684-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3S,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-2-propargyloxymethyl-3-(diazoacetoxy)methyl-[1,4]-dioxane
• 英文别名: [(2S,3S,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-3-(prop-2-ynoxymethyl)-1,4-dioxan-2-yl]methyl 2-diazoacetate
• CAS: 952684-15-0
• 化学式: C₁₅H₂₂N₂O₇
• 分子量: 342.349
• InChiKey: NMMFQIXAWVVLKB-DDHJSBNISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  74.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-2-propargyloxymethyl-3-(diazoacetoxy)methyl-[1,4]-dioxane 在 Rh₂Me₆ (5S)-2-hydroxy-pyrrolidine-5-carboxylic acid methyl ester 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到(1S,5S,11S,13R,14R)-13,14-dimethoxy-13,14-dimethyl-3,9,12,15-tetraoxatricyclo[9.4.0.0^5,7]pentadec-6-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  通过手性连接子与反应物重氮乙酸酯相连的碳-碳三键加成金属碳的立体选择性

  摘要：

  在同一系统中，碳-碳三键在金属碳烯上形成环丙烯的轨迹与碳-碳双键的轨迹相反。由（L）-和（D）-苏糖醇的丁烷-2,3-二缩醛（BDA）制得的重氮乙酸酯用于检验环丙烷化中的非对映选择性。在向炔丙基和烯丙基取代基的分子内金属卡宾中，主要异构体的绝对构型是相反的。氨基甲酸二（II）氨基甲酸酯催化的重氮分解反应中的非对映选择性高达99：1，对底物和催化剂的匹配/不匹配选择性取决于催化剂的构型，并且优先顺序为：Rh 2（MEPY）4 > Rh 2（MEOX）4 > Rh2（MEAZ）4 > Rh 2（MPPIM）4。Cu（CH 3 CN）4 PF 6 / PhBox系统催化的反应以互补的匹配/不匹配选择性产生相同的非对映异构体，该选择性也达到99：1。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600349
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-2-propargyloxymethyl-3-hydroxymethyl-[1,4]-dioxane 在 lithium hydroxide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 36.67h， 生成 (2S,3S,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-2-propargyloxymethyl-3-(diazoacetoxy)methyl-[1,4]-dioxane
  参考文献：
  名称：

  通过手性连接子与反应物重氮乙酸酯相连的碳-碳三键加成金属碳的立体选择性

  摘要：

  在同一系统中，碳-碳三键在金属碳烯上形成环丙烯的轨迹与碳-碳双键的轨迹相反。由（L）-和（D）-苏糖醇的丁烷-2,3-二缩醛（BDA）制得的重氮乙酸酯用于检验环丙烷化中的非对映选择性。在向炔丙基和烯丙基取代基的分子内金属卡宾中，主要异构体的绝对构型是相反的。氨基甲酸二（II）氨基甲酸酯催化的重氮分解反应中的非对映选择性高达99：1，对底物和催化剂的匹配/不匹配选择性取决于催化剂的构型，并且优先顺序为：Rh 2（MEPY）4 > Rh 2（MEOX）4 > Rh2（MEAZ）4 > Rh 2（MPPIM）4。Cu（CH 3 CN）4 PF 6 / PhBox系统催化的反应以互补的匹配/不匹配选择性产生相同的非对映异构体，该选择性也达到99：1。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600349

文献信息

• Stereoselectivity in Metal Carbene Addition to a Carbon-Carbon Triple Bond Tied to the Reactant Diazoacetate Through a Chiral Linker
  作者：Michael P. Doyle、Thomas M. Weathers、Yuanhua Wang

  DOI：10.1002/adsc.200600349

  日期：2006.11

  of a carbon-carbon triple bond onto a metal carbene for cyclopropene formation is opposite to that of a carbon-carbon double bond in the same system. Diazoacetates prepared from the butane-2,3-diacetals (BDA) of (L)- and (D)-threitol were employed to examine diastereoselectivity in cyclopropenation. The absolute configuration of the predominant isomer was opposite in intramolecular metal carbene additions

  在同一系统中，碳-碳三键在金属碳烯上形成环丙烯的轨迹与碳-碳双键的轨迹相反。由（L）-和（D）-苏糖醇的丁烷-2,3-二缩醛（BDA）制得的重氮乙酸酯用于检验环丙烷化中的非对映选择性。在向炔丙基和烯丙基取代基的分子内金属卡宾中，主要异构体的绝对构型是相反的。氨基甲酸二（II）氨基甲酸酯催化的重氮分解反应中的非对映选择性高达99：1，对底物和催化剂的匹配/不匹配选择性取决于催化剂的构型，并且优先顺序为：Rh 2（MEPY）4 > Rh 2（MEOX）4 > Rh2（MEAZ）4 > Rh 2（MPPIM）4。Cu（CH 3 CN）4 PF 6 / PhBox系统催化的反应以互补的匹配/不匹配选择性产生相同的非对映异构体，该选择性也达到99：1。