4-(o-tolylethynyl)benzonitrile | 886577-26-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(o-tolylethynyl)benzonitrile
• 英文别名: 4-[2-(2-methylphenyl)ethynyl]benzonitrile
• CAS: 886577-26-0
• 化学式: C₁₆H₁₁N
• 分子量: 217.27
• InChiKey: ULXZSFBEZFDTKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(o-tolylethynyl)benzonitrile 在 5%-palladium/activated carbon 、 水 、 甲基三苯基溴化膦 、 乙二醇 、 氢化铝 、 potassium hydroxide 作用下， 生成 (E)-4-(2-methylstyryl)benzonitrile 、 (Z)-4-(2–methylstyryl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  A phosphonium-based deep eutectic solvent promotes the stereoselective semi-reduction of internal alkynes to (Z)-alkenes

  摘要：

  通过利用 Al/H2O 原位生成 H2，在膦基 DES 中进行了炔烃到 (Z)- 烯的化学和立体选择性钯催化半还原反应。此外，还合成了抗肿瘤药物考布他丁 A4。

  DOI：

  10.1039/d3ob00433c
• 作为产物：
  描述：

  2-乙炔基甲苯 、 4-溴苯腈 在 9-噻吨酮 、 N-叔丁基异丙醇胺 、 nickel(II) acetate tetrahydrate 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以68%的产率得到4-(o-tolylethynyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过可见光敏化镍催化的Sonogashira C（sp）-C（sp2）耦合。

  摘要：

  通过能量转移模式已经开发出一种有效的方法，用于可见光引发的镍催化的Sonogashira C（sp）–C（sp 2）耦合。噻吨酮-9-一作为光敏剂可以以高产率显着促进炔烃与各种（杂）芳基卤化物的芳基化。交叉偶联反应经历了将芳基卤化物逐步氧化添加到镍（0）上，将所得的芳基–镍（II）卤化物与乙酰化锌（II）过渡金属化为芳基–镍（II）乙酰化物，能量从噻吨酮9-1的激发态变成芳基– Ni（II）乙炔化物，并还原消除为芳基炔烃。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01177

文献信息

• Perfluoro-tagged, phosphine-free palladium nanoparticles supported on silica gel: application to alkynylation of aryl halides, Suzuki–Miyaura cross-coupling, and Heck reactions under aerobic conditions
  作者：Roberta Bernini、Sandro Cacchi、Giancarlo Fabrizi、Giovanni Forte、Francesco Petrucci、Alessandro Prastaro、Sandra Niembro、Alexandr Shafir、Adelina Vallribera

  DOI：10.1039/b915465e

  日期：——

  cross-coupling, as well as in the Heck reaction between methyl acrylate and aryl iodides is described. The reactions are carried out under aerobic and phosphine-free conditions with excellent to quantitative product yields in each case. The catalysts are easily recovered and reused several times without significant loss of activity. The alkynylation of aryl halides (under copper-free conditions) and the Suzuki–Miyaura

  的利用 全氟标记的 钯纳米粒子通过氟-氟相互作用（Pd np - A / FSG）或通过芳基卤化物的炔基化，铃木-宫浦交叉偶联以及与硅胶（Pd np - B）的共价键固定在氟硅胶上在里面赫克反应 之间 丙烯酸甲酯描述了芳基碘化物。反应在有氧条件下进行膦在每种情况下均具有无与伦比的条件，具有极好的定量产品产量。这催化剂可以轻松恢复并重复使用几次，而不会造成大量活动损失。芳基卤化物的炔基化（在铜自由条件）和铃木-宫浦的交叉耦合是在 水。这赫克反应 的 丙烯酸甲酯 芳基碘化物最好在 机械化。也有报道称Pd np – B在由2-（炔基）三氟乙酰苯胺和芳基卤化物合成2，3-二取代的吲哚中的应用。
• Nickel-catalyzed oxidative decarboxylative coupling reactions between alkynyl carboxylic acids and arylboronic acids
  作者：Ju-Hyeon Lee、Gabriel Charles Edwin Raja、Yujeong Son、Jisun Jang、Jimin Kim、Sunwoo Lee

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.09.054

  日期：2016.10

  Nickel-catalyzed decarboxylative coupling reactions between aryl alkynyl carboxylic acids and arylboronic acids were developed. When aryl alkynyl carboxylic acids were reacted with arylboronic acids in the presence of NiCl2 (10 mol %), 2,2′-bipyridine (20 mol %), Na2CO3 (1.0 equiv), and Ag2CO3 (1.0 equiv) in DMF at 80 °C for 18 h, the corresponding diaryl alkynes products were formed in moderate to

  开发了镍催化的芳基炔基羧酸和芳基硼酸之间的脱羧偶联反应。在NiCl 2（10 mol％），2,2'-联吡啶（20 mol％），Na 2 CO 3（1.0当量）和Ag 2 CO 3（1.0 ）存在下，芳基炔基羧酸与芳基硼酸反应当量）在DMF中于80°C放置18 h，相应的二芳基炔烃产物以中等至良好的产率形成。
• Electrochemical esterification reaction of alkynes with diols <i>via</i> cleavage of carbon–carbon triple bonds without catalyst and oxidant
  作者：Pei-Long Wang、Hui-Zhi Shen、Hui-Hui Cheng、Hui Gao、Pin-Hua Li

  DOI：10.1039/d0gc02193h

  日期：——

  as it is catalyst-free, oxidant-free, and additive-free and shows atom-economy. This is the first example of an electrochemical reaction via cleavage of carbon–carbon triple bonds. Meanwhile, this is also the first example of a carbon–carbon triple bond cleavage reaction of alkynes with diols.

  开发了一种新型的炔烃电化学酯化反应，用于酯的合成，其中二醇及其衍生物用作伙伴。该方法是绿色的，因为它不含催化剂，不含氧化剂和添加剂，并且具有原子经济性。这是通过裂解碳-碳三键进行电化学反应的第一个例子。同时，这也是炔烃与二醇的碳-碳三键裂解反应的第一个例子。
• Pd nanoparticles embedded into MOF‑808: An efficient and reusable catalyst for Sonogashira and Heck cross-coupling reactions
  作者：Zesheng Zhao、Jie Wang、Xiaoli Zhang、Taofeng Lin、Jianwei Ren、Wan Pang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.153849

  日期：2022.6

  prepared to effectively catalyze the Sonogashira and Heck reactions without the presence of organic phosphine ligands. The results showed that the developed catalyst provided an environment-friendly reaction condition for these two reactions with the existence of a variety of functional groups and substrates. In addition, the Pd@MOF-808 catalyst could be easily recovered and reused for up to 5 times

  在这项工作中，制备了 Pd@MOF-808 复合材料以在不存在有机膦配体的情况下有效地催化 Sonogashira 和 Heck 反应。结果表明，所开发的催化剂在多种官能团和底物的存在下，为这两种反应提供了环境友好的反应条件。此外，Pd@MOF-808 催化剂可以很容易地回收和重复使用多达 5 次，并且催化性能的劣化较少。
• Nickel-Catalyzed Sonogashira C(sp)–C(sp²) Coupling through Visible-Light Sensitization
  作者：Da-Liang Zhu、Ruijie Xu、Qi Wu、Hai-Yan Li、Jian-Ping Lang、Hong-Xi Li

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01177

  日期：2020.7.17

  efficient method for visible-light-initiated, nickel-catalyzed Sonogashira C(sp)–C(sp2) coupling has been developed via an energy-transfer mode. Thioxanthen-9-one as a photosensitizer could significantly accelerate the arylation of alkynes with a wide range of (hetero)aryl halides in high yields. The cross-coupling reaction undergoes the stepwise oxidative addition of an arylhalide to nickel(0), transmetalation

  通过能量转移模式已经开发出一种有效的方法，用于可见光引发的镍催化的Sonogashira C（sp）–C（sp 2）耦合。噻吨酮-9-一作为光敏剂可以以高产率显着促进炔烃与各种（杂）芳基卤化物的芳基化。交叉偶联反应经历了将芳基卤化物逐步氧化添加到镍（0）上，将所得的芳基–镍（II）卤化物与乙酰化锌（II）过渡金属化为芳基–镍（II）乙酰化物，能量从噻吨酮9-1的激发态变成芳基– Ni（II）乙炔化物，并还原消除为芳基炔烃。