(1R,6S,8S)-8-(methyltosylamino)bicyclo[4.2.0]octan-7-one | 146144-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,6S,8S)-8-(methyltosylamino)bicyclo[4.2.0]octan-7-one
• 英文别名: N,4-dimethyl-N-[(1S,6R,7S)-8-oxo-7-bicyclo[4.2.0]octanyl]benzenesulfonamide
• CAS: 146144-60-7
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₃S
• 分子量: 307.414
• InChiKey: KBBYFBBNPXYOHV-ILXRZTDVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,6S,8S)-8-(methyltosylamino)bicyclo[4.2.0]octan-7-one 在 正丁基锂 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 17.25h， 生成 (1S,6R,7S)-7-(methyltosylamino)bicyclo[4.3.0]nonan-8-one
  参考文献：
  名称：

  烯烃的不对称[2 + 2 + 1]环戊环化。2 - N-甲基-N-甲苯磺酰基-环丁酮的扩环

  摘要：

  先前已经以高收率和高对映体过量由烯烃和手性酮亚胺盐制备的α- N-甲基-N-甲苯磺酰基环丁酮2已经通过与二甲基s甲基化反应而转化为相应的环氧乙烷3。发现该反应的立体化学取决于已分析的几个因素。在回流的四氢呋喃中用化学计量的碘化锂处理这些环氧乙烷，可得到极佳的单环或稠合环戊烯酮4的收率，这是由于β-消除了N-甲基-N最初形成的环戊酮生成的对甲苯磺酰胺。环的扩展是完全选择性的，但是对于连接在双环[4.2.0]辛烷酮系统上的环氧乙烷而言。在所有情况下，在整个序列中都保留了起始环丁酮的对映体纯度，因此代表了一种有用的[2 + 2 + 1]策略用于烯烃的环戊烯环化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00694-4
• 作为产物：
  描述：

  环己烯 、 (2S)-2-(methoxymethyl)-1-{2-{methyl[(4-methylphenyl)sulfonyl]amino}acetyl}pyrrolidine 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 水 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (1R,6S,8S)-8-(methyltosylamino)bicyclo[4.2.0]octan-7-one 、 (1S,6R,8R)-8-(methyltosylamino)bicyclo[4.2.0]octan-7-one
  参考文献：
  名称：

  烯烃的对映选择性邻位双酰化。

  摘要：

  报道了通过[2 + 2 + 1]策略进行烯烃不对称邻位酰化的两步序列。关键反应是烯烃与衍生自N-甲苯磺酰基肌氨酸酰胺的手性酮亚胺盐的[2 + 2]环加成反应。随后是所得环丁酮的区域选择性的Baeyer-Villiger氧化，以生成丙三醇衍生物，其等同于将羧基和羰基加成至烯烃。衍生自脯氨醇甲基醚和2,5-二甲基吡咯烷的N-甲苯磺酰基肌氨酸酰胺具有最佳的收率和非对映选择性。五元和六元环烯烃仅产生预期的顺式产物。在具有七元和八元环和顺式1，2-二取代的无环烯烃的情况下，观察到顺式部分或完全差向异构化为反式加合物。除末端烯烃外，表面选择性总体上良好。氧化步骤以高收率进行，得到结晶化合物，其通常可以通过简单的重结晶以对映纯形式获得。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020802)8:15<3411::aid-chem3411>3.0.co;2-a

文献信息

• Asymmetric vicinal acylation of olefins: A new approach to enantiomerically pure γ-lactones.
  作者：Christophe Genicot、Léon Ghosez

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60187-9

  日期：1992.11

  Amide 3 derived from N-tosylsarcosine and (2R,5R)-dimethylpyrrolidine was converted into keteniminium salt 4 which readily cycloadded to olefins. Hydrolysis of the adducts yielded cyclobutanones which were regiospecifically oxidized to gamma-lactones 7. High enantioselectivities were observed with 1,2-cis-disubstitued olefins.
• A [2+2+1] strategy for the conversion of olefins into cyclopentenones. Ring expansion of 2-N-methyl-N-tosyl-cyclobutanones
  作者：Florence Mahuteau-Betzer、Léon Ghosez

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00948-x

  日期：1999.7

  alpha-N-Methyl-N-tosylcyclobutanones prepared by asymmetric cycloadditions of the corresponding keteniminium triflate to olefins have been converted into a mixture of epoxides using dimethylsulfonium ylide. Treatment of these epoxides with lithium iodide unexpectedly yielded the corresponding cyclopentenones. This sequence amounts to a [2+2+1] cyclopentannulation of an olefin. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.