(E)-methyl 2-cyano-3-(4-cyanophenyl)acrylate | 102070-03-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-methyl 2-cyano-3-(4-cyanophenyl)acrylate
• 英文别名: methyl (E)-2-cyano-3-(4-cyanophenyl)prop-2-enoate
• CAS: 102070-03-1
• 化学式: C₁₂H₈N₂O₂
• 分子量: 212.208
• InChiKey: LRXXOPUBQBKCTN-IZZDOVSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 2-cyano-3-(4-cyanophenyl)acrylate 在 C₂₆H₃₆N₄O₂ 、 双氧水 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以94%的产率得到(2S,3R)-methyl 2-cyano-3-(4-cyanophenyl)oxirane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性脲催化α，β-不饱和酯的对映选择性环氧化

  摘要：

  的高度不对称环氧化反式- α氰基α，β不饱和酯已经通过使用描述金鸡纳生物碱类尿素和H 2 ö 2作为有机催化剂和氧化剂，得到含以良好产率氰基手性缩水甘油酸酯衍生物（高达95％）具有出色的对映选择性（高达97％ee）。还提出了一个合理的过渡状态。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.152909
• 作为产物：
  描述：

  4-氰基苯甲醛 、 氰乙酸甲酯 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 以87%的产率得到(E)-methyl 2-cyano-3-(4-cyanophenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  氮杂的氮杂-维蒂希反应：羰基功能如何从反应转变为活化

  摘要：

  通过在磷腈和腈官能团之间发生不寻常的氮杂-维蒂希反应并提供吡咯衍生的亚氨基磷腈，进行了α-EWG取代（吸电子基团，EWG）γ-叠氮基丁腈的转化。发现α-EWGs控制化学选择性，并取决于其性质，在氮杂-Wittig反应中充当CN基团活化剂（例如，酯，酰胺或腈）或竞争剂（例如，酮）。为了证明所得亚氨基磷腈作为N，N-双亲核试剂的合成效用，将其转化为吡咯稠合体系，即吡咯并[1,2- a ]咪唑和吡咯并[1,2- a ] [1,3]二氮杂s。执行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b04135

文献信息

• Synthetic and mechanistic studies of metal-free transfer hydrogenations applying polarized olefins as hydrogen acceptors and amine borane adducts as hydrogen donors
  作者：Xianghua Yang、Thomas Fox、Heinz Berke

  DOI：10.1039/c1ob06381b

  日期：——

  spectroscopy. Deuterium kinetic isotope effects and the traced hydroboration intermediate revealed that the double H transfer process occurred regio-specifically in two steps with hydride before proton transfer characteristics. Studies on substituent effects and Hammett correlation indicated that the rate determining step of the HN transfer is in agreement with a concerted transition state. The very reactive intermediate

  极化烯烃的无金属转移氢化（RR'C CEE'：R，R'= H或有机基，E，E'= CN或 CO 2我）使用胺硼烷加合物 RR'NH–BH 3（R = R'= H，AB ; R = Me，R'= H，人与生物圈; R = t Bu，R'= H，tBAB; R = R′=我，DMAB通过原位NMR光谱研究作为氢供体的H 2O。氘 动力学同位素效应和所追踪的硼氢化中间体表明，双H转移过程在两个步骤中都发生了区域特异性反应 氢化物质子转移前的特征。对取代基效应和Hammett相关性的研究表明，^ h ñ转移与一致的过渡状态相一致。由AB生成的非常活泼的中间体[NH 2 BH 2 ]通过添加二甲醚被捕集环己烯 进入反应混合物形成 Cy 2 BNH 2。最终产品硼嗪假定（BHNH）3是通过[NH 2 BH 2 ]或其溶剂稳定的衍生物[NH 2 BH 2 ]-（溶剂）脱氢偶联形成的，而不是通过环三硼烷[NH
• Versatile Cu^I/Pd⁰Dual Catalysis for the Synthesis of Quaternary α-Allylated Carbonyl Compounds: Development, Mechanistic Investigations and Scope
  作者：Fady Nahra、Yohan Macé、Arnaud Boreux、Francois Billard、Olivier Riant

  DOI：10.1002/chem.201404015

  日期：2014.8.25

  We report herein a versatile cooperative dual catalysis reaction based on a CuI/Pd0 system. Mechanistic investigation shows that every component plays a crucial role in determining the reaction outcome. The reaction is successfully extended to various substrates; such as α,β‐unsaturated ketones, malonates and coumarins. The strategy tolerates different substitution patterns and affords good yields

  我们在此报告了一种基于Cu I / Pd 0系统的通用协同双重催化反应。机理研究表明，每个组分在确定反应结果中都起着至关重要的作用。反应成功地扩展到了各种底物上。例如α，β-不饱和酮，丙二酸酯和香豆素。该策略容许不同的取代模式，并为每个底物家族提供良好的产率。
• Catalysis of the knoevenagel condensation
  作者：Stéphane Chalais、Pierre Laszlo、Arthur Mathy

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88928-5

  日期：1985.1

  t-butoxide catalyses the title reaction between aromatic aldehydes and malononitrile or alkyl cyanoacetates. At ambient temperatures, this procedure specifically gives high yields of E olefinic Knoevenagel products.

  单独的硬硅钙石或通过叔丁醇钾的掺杂使碱性硬硅钙石更为碱性，可催化芳族醛与丙二腈或氰基乙酸烷基酯之间的标题反应。在环境温度下，此程序可特别提供高收率的E烯烃Knoevenagel产品。
• Tuning the Stability and the Reactivity of Substituted [3]Dendralenes for Quick Access to Diverse Copiously Functionalized Fused Polycycles with Step and Atom Economy
  作者：Gonna Somu Naidu、Rekha Singh、Mukesh Kumar、Sunil K. Ghosh

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00169

  日期：2017.4.7

  [3]dendralenes. Upon tandem Diels–Alder reactions with several symmetrical as well as unsymmetrical dienophiles, these dendralenes afforded diversity-oriented quick access to many polycyclic complex motifs possessing several functional groups and multiple stereogenic centers. Thus, the full potential of the dendralenes could be harnessed. The reactions proceeded under mild conditions with step and atom economy

  这是第一个全面的研究，详细介绍了稳定的无环三取代[3]树枝状烯类的合成，并通过使用两种不同的亲二烯体并最终生成了一个小的复杂分子库，破译了成功进行二烯透射的Diels-Alder（DTDA）反应的结构必要条件，因此，举例说明了如何在高选择性的面向多样性的合成中部署取代的[3]树枝状烯类。通过谨慎选择这些[3]树枝状烯基上官能团的位置和性质，可以达到反应性和稳定性之间的平衡。在与几个对称的和不对称的亲二烯体进行串联Diels-Alder反应后，这些树枝状分子可以以多样性为导向，快速访问具有多个功能基团和​​多个立体生成中心的许多多环复杂基序。因此，可以充分利用树突的全部潜力。反应在温和条件下进行，具有步骤和原子经济性，除了具有优异的产率外，还具有高度的区域和立体选择性。DTDA序列产生了四个新的碳-碳键，两个新的环和3-7个立体中心。该方法的关键特征是，我们可以从无立体异构中心的琐碎无环底物
• COPOLYMER AND OPTICAL FILM USING SAME
  申请人：Tosoh Corporation

  公开号：EP3553097A1

  公开（公告）日：2019-10-16

  Provided are a novel copolymer which is expected to form an optical film that has excellent retardation characteristics such as high retardation even in a thin film and an optical film using the same. A copolymer comprising a residue unit A represented by the general formula (1) and a residue unit B represented by the general formula (2): wherein R1 and R2 each independently represent hydrogen (provided that the case where R1 and R2 are both hydrogen is eliminated), a cyano group, an ester group (-C(=O)OX1), an amide group (-C(=O)N(X2)(X3)), or an acyl group (-C(=O)X4) (where X1 to X3 each independently represent a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and X4 represents a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms); R3 to R7 each independently represent hydrogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, a halogen, a hydroxy group, a carboxy group, a nitro group, a cyano group, an alkoxy group (-OX5), an ester group (-C(=O)OX6), an amide group (-C(=O)N(X7)(X8)), an acyl group (-C(=O)X9), an amino group (-N(X10)(X11)), or a sulfonic acid group (-SOOX12) (where X5 to X8 each independently represent a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, X9 to X12 each independently represent hydrogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms); and adjacent substituents among R3 to R7 may form a fused ring structure each other, wherein R8 represents an m-membered heterocyclic residue containing one or more heteroatoms or a 5-membered or 6-membered ring residue containing no heteroatom (provided that, when R8 is a 6-membered ring residue containing no heteroatom, at least one of R3 to R7 in the general formula (1) represents a hydroxy group), and m represents an integer of 5 to 10; and the m-membered heterocyclic residue, the 5-membered ring residue, and the 6-membered ring residue may form a fused ring structure.

  本发明提供了一种新型共聚物，该共聚物可望形成一种光学薄膜，该光学薄膜具有优异的延缓特性，例如即使在薄膜中也具有高延缓性，本发明还提供了使用该共聚物的光学薄膜。 由通式（1）表示的残留单元 A 和通式（2）表示的残留单元 B 组成的共聚物： 其中 R1 和 R2 各自独立地代表氢（前提是排除 R1 和 R2 都是氢的情况）、氰基、酯基（-C(＝O)OX1）、酰胺基（-C(＝O)N(X2)(X3)）或酰基（-C(＝O)X4）（其中 X1 至 X3 各自独立地代表具有 1 至 12 个碳原子的直链烷基、具有 1 至 12 个碳原子的支链烷基或具有 3 至 6 个碳原子的环状烷基，而 X4 代表具有 1 至 12 个碳原子的直链烷基、具有 1 至 12 个碳原子的支链烷基或具有 3 至 14 个碳原子的环状基团）；R3 至 R7 各自独立地代表氢、具有 1 至 12 个碳原子的直链烷基、具有 1 至 12 个碳原子的支链烷基、具有 3 至 14 个碳原子的环基、卤素羟基、羧基、硝基、氰基、烷氧基 (-OX5)、酯基 (-C(=O)OX6)、酰胺基 (-C(=O)N(X7)(X8))、酰基 (-C(=O)X9)、氨基 (-N(X10)(X11))、或磺酸基（-SOOX12）（其中 X5 至 X8 各自独立地代表具有 1 至 12 个碳原子的直链烷基、具有 1 至 12 个碳原子的支链烷基或具有 3 至 6 个碳原子的环状烷基，X9 至 X12 各自独立地代表氢、具有 1 至 12 个碳原子的直链烷基、具有 1 至 12 个碳原子的支链烷基或具有 3 至 6 个碳原子的环状烷基）；R3 至 R7 中的相邻取代基可相互形成融合环结构、 其中 R8 代表含有一个或多个杂原子的 m 元杂环残基或不含杂原子的 5 元或 6 元环残基（条件是，当 R8 是不含杂原子的 6 元环残基时，通式（1）中 R3 至 R7 中至少有一个代表羟基），且 m 代表 5 至 10 的整数；且 m 元杂环残基、5 元环残基和 6 元环残基可形成融合环结构。