phenylhydroxycarbene | 139030-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenylhydroxycarbene
• 英文别名: hydroxy-phenyl-methanediyl；Cyclohexa-2,5-dien-1-ylidenemethanol；cyclohexa-2,5-dien-1-ylidenemethanol
• CAS: 139030-18-5
• 化学式: C₇H₆O
• 分子量: 106.124
• InChiKey: QVZIGMRPQWIGCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸 生成 phenylhydroxycarbene 、 苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  苯羟基卡宾。

  摘要：

  苯羟基卡宾（Ph-C-OH，1）是所有芳基羟基卡宾的母体，是通过在600摄氏度下对苯乙醛酸进行高真空快速热解而制得的，并通过立即在固体Ar中分离基质进行光谱表征（IR，UV-vis） 11K。通过观察到的IR波段与从CCSD（T）/ cc-pVDZ四次力场计算出的（无标度）非谐振动频率之间的精确一致性，明确地确认了1的身份。1的UV-vis光谱显示一个宽频带，在500 +/- 25 nm（2.5 +/- 0.1 eV）处具有最大吸收，延伸至约640 nm（1.9 eV），完全符合CCSD（T）/ cc-pVQZ和EOM-CCSD / cc-pVTZ计算得出的气相垂直（绝热）激发能为2.7（1.9）eV。与单线态苯基氯卡宾不同，1不会进行光化学环扩环。取而代之的是，即使在低温下，1在28.8 kcal mol（-1）的强大势垒下也表现出量子力学氢隧穿至苯甲醛的能力。显着的氢隧穿机理由观察到的半衰期（2

  DOI：

  10.1021/ja9107885

文献信息

• Phenylhydroxycarbene
  作者：Dennis Gerbig、Hans Peter Reisenauer、Chia-Hua Wu、David Ley、Wesley D. Allen、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/ja9107885

  日期：2010.6.2

  (1.9) eV. Unlike singlet phenylchlorocarbene, 1 does not undergo photochemical ring expansion. Instead, 1 exhibits quantum-mechanical hydrogen tunneling to benzaldehyde underneath a formidable barrier of 28.8 kcal mol(-1), even at cryogenic temperatures. The remarkable hydrogen tunneling mechanism is supported by the temperature insensitivity of the observed half-life (2.5 h) and substantiated by a comparable

  苯羟基卡宾（Ph-C-OH，1）是所有芳基羟基卡宾的母体，是通过在600摄氏度下对苯乙醛酸进行高真空快速热解而制得的，并通过立即在固体Ar中分离基质进行光谱表征（IR，UV-vis） 11K。通过观察到的IR波段与从CCSD（T）/ cc-pVDZ四次力场计算出的（无标度）非谐振动频率之间的精确一致性，明确地确认了1的身份。1的UV-vis光谱显示一个宽频带，在500 +/- 25 nm（2.5 +/- 0.1 eV）处具有最大吸收，延伸至约640 nm（1.9 eV），完全符合CCSD（T）/ cc-pVQZ和EOM-CCSD / cc-pVTZ计算得出的气相垂直（绝热）激发能为2.7（1.9）eV。与单线态苯基氯卡宾不同，1不会进行光化学环扩环。取而代之的是，即使在低温下，1在28.8 kcal mol（-1）的强大势垒下也表现出量子力学氢隧穿至苯甲醛的能力。显着的氢隧穿机理由观察到的半衰期（2