Methyl 3-methyl-3-(4-methylpent-3-enyl)oxiran-2-yl ketone | 64810-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Methyl 3-methyl-3-(4-methylpent-3-enyl)oxiran-2-yl ketone
• 英文别名: 3,4-epoxy-4,8-dimethyl-7-nonen-2-one；Ethanone, 1-[3-methyl-3-(4-methyl-3-pentenyl)oxiranyl]-；1-[3-methyl-3-(4-methylpent-3-enyl)oxiran-2-yl]ethanone
• CAS: 64810-32-8
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: YWQNFPUNGUYGSJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 3-methyl-3-(4-methylpent-3-enyl)oxiran-2-yl ketone 以57%的产率得到2,4-Dimethyl-2-(4'-methylpent-3'-enyl)-1,3-dioxole
  参考文献：
  名称：

  光化学反应。第153次通讯。酰基硅烷的光化学：α，β-环氧甲硅烷基酮的光解和热解† ‡

  摘要：

  描述了α，β-环氧甲硅烷基酮5和6的光解和热解。在n，π*激发下，甲硅烷基酮5和6以定量收率转化为酮7和烯酮8。8的形成可以通过（t -Bu）Me 2 Si基团的C（α）O键的初始裂解和随后的C（1）C（2）迁移来解释。与酰基硅烷5和6相比，类似的甲基酮11和12的光解产生了非常复杂的产物混合物。热解时，51和6生成的酮7和炔属化合物9，可能是通过甲氧碳烯中间体形成的。另外，通过最初的C（α）C（β）键裂解形成叶立德g并随后在分子内加成羰基形成1，3-二氧杂环己烷10。通过甲基酮11和12的热解获得类似的1，3-二恶唑13。

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750105
• 作为产物：
  描述：

  柑橘酮 在 9-amino(9-deoxy)epiquinidine di(trifluoroacetic acid) 、 双氧水 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 Methyl 3-methyl-3-(4-methylpent-3-enyl)oxiran-2-yl ketone 、 3,5-dimethyl-5-(4-methylpent-3-enyl)-1,2-dioxolan-3-ol 、 (3RS,4SR)-3,4-Epoxy-4,8-dimethylnon-7-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳伯胺催化α,β-不饱和羰基化合物与过氧化氢的不对称环氧化和氢过氧化

  摘要：

  以金鸡纳生物碱衍生的伯胺为催化剂，过氧化氢水溶液为氧化剂，我们开发了α,β-不饱和羰基化合物（高达99.5:0.5 er）的高对映选择性Weitz-Scheffer型环氧化和氢过氧化反应。在本文中，我们展示了我们对这一系列反应的完整研究，使用无环烯酮、5-15 元环状烯酮和 α-支链烯酮作为底物。除了扩大范围外，还介绍了产品的合成应用。我们还报告了催化中间体的详细机理研究、金鸡纳胺催化剂的构效关系以及通过 NMR 光谱研究和 DFT 计算得出的绝对立体选择性的合理化。

  DOI：

  10.1021/ja402058v

文献信息

• The organoselenium-mediated reduction of α,β-epoxy ketones, α,β-epoxy esters, and their congeners to β-hydroxy carbonyl compounds: Novel methodologies for the synthesis of aldols and their analogues
  作者：Masaaki Miyashita、Toshio Suzuki、Masahide Hoshino、Akira Yoshikoshi

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00781-3

  日期：1997.9

  Novel methods for the reduction of α,β-epoxy ketones, α,β-epoxy esters (glycidic esters), and their congeners to β-hydroxy carbonyl compounds (aldols) by the use of organoselenium reagents are described. The reagents, a sodium phenylseleno(triethyl)borate complex Na[PhSeB(OEt)3] easily prepared by reduction of (PhSe)2 with NaBH4 in EtOH and benzeneselenol (PhSeH) generated in situ from the borate complex

  描述了通过使用有机硒试剂将α，β-环氧酮，α，β-环氧酯（缩水甘油酯）及其同类物还原为β-羟基羰基化合物（醛醇）的新方法。通过在EtOH中用NaBH 4还原（PhSe）2和原位生成的苯硒酚（PhSeH），可以轻松制备苯基硒基（三乙基）硼酸钠复合物Na [PhSeB（OEt）3 ]通过添加乙酸从硼酸盐配合物中得到的氯已被证明可作为这些转化的极好的还原剂。有机硒介导的α，β-环氧羰基化合物在α-碳上区域特异性还原，从而以优异的收率生产出多种环状（分子内）醇醛和非环状（分子间）醇醛。定量机理研究表明，与常见的电子转移还原剂相比，有机硒介导的还原通过α取代过程进行。
• Organoselenium-mediated reduction of α,β-epoxy ketones to β-hydroxy ketones: A new access to inter- and intramolecular aldols
  作者：Masaaki Miyashita、Toshio Suzuki、Akira Yoshikoshi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96488-8

  日期：1987.1

  The organoselenium-mediated reduction of α,β-epoxy ketones has been demonstrated to be a promising entry to a variety of cyclic and acyclic aldols.

  已经证明有机硒介导的α，β-环氧酮的还原是各种环状和非环状醛醇的有前途的进入。
• MIYASHITA, MASAAKI;SUZUKI, TOSHIO;YOSHIKOSHI, AKIRA, TETRAHEDRON LETT., 28,(1987) N 37, 4293-4296
  作者：MIYASHITA, MASAAKI、SUZUKI, TOSHIO、YOSHIKOSHI, AKIRA

  DOI：——

  日期：——
• The Cinchona Primary Amine-Catalyzed Asymmetric Epoxidation and Hydroperoxidation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Hydrogen Peroxide
  作者：Olga Lifchits、Manuel Mahlau、Corinna M. Reisinger、Anna Lee、Christophe Farès、Iakov Polyak、Gopinadhanpillai Gopakumar、Walter Thiel、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja402058v

  日期：2013.5.1

  Using cinchona alkaloid-derived primary amines as catalysts and aqueous hydrogen peroxide as the oxidant, we have developed highly enantioselective Weitz-Scheffer-type epoxidation and hydroperoxidation reactions of α,β-unsaturated carbonyl compounds (up to 99.5:0.5 er). In this article, we present our full studies on this family of reactions, employing acyclic enones, 5-15-membered cyclic enones, and

  以金鸡纳生物碱衍生的伯胺为催化剂，过氧化氢水溶液为氧化剂，我们开发了α,β-不饱和羰基化合物（高达99.5:0.5 er）的高对映选择性Weitz-Scheffer型环氧化和氢过氧化反应。在本文中，我们展示了我们对这一系列反应的完整研究，使用无环烯酮、5-15 元环状烯酮和 α-支链烯酮作为底物。除了扩大范围外，还介绍了产品的合成应用。我们还报告了催化中间体的详细机理研究、金鸡纳胺催化剂的构效关系以及通过 NMR 光谱研究和 DFT 计算得出的绝对立体选择性的合理化。
• Photochemical Reactions. 153th communication. Photochemistry of acylsilanes: Photolyses and thermolyses of ?,?-epoxy silyl ketones
  作者：Markus E. Scheller、Bruno Frei

  DOI：10.1002/hlca.19920750105

  日期：1992.2.5

  The photolyses and thermolyses of the α,β-epoxy silyl ketones 5 and 6 are described. On n,π*-excitation, the silyl ketones 5 and 6 were transformed to the ketone 7 and the ketene 8 in quantitative yield. The formation of 8 may be explained by initial cleavage of the C(α)O bond and subsequent C(1)C(2) migration of the (t-Bu)Me2Si group. In contrast to the acylsilanes 5 and 6, the photolyses of the analogous

  描述了α，β-环氧甲硅烷基酮5和6的光解和热解。在n，π*激发下，甲硅烷基酮5和6以定量收率转化为酮7和烯酮8。8的形成可以通过（t -Bu）Me 2 Si基团的C（α）O键的初始裂解和随后的C（1）C（2）迁移来解释。与酰基硅烷5和6相比，类似的甲基酮11和12的光解产生了非常复杂的产物混合物。热解时，51和6生成的酮7和炔属化合物9，可能是通过甲氧碳烯中间体形成的。另外，通过最初的C（α）C（β）键裂解形成叶立德g并随后在分子内加成羰基形成1，3-二氧杂环己烷10。通过甲基酮11和12的热解获得类似的1，3-二恶唑13。

表征谱图