(2R,3R)-3,6-dihydro-6-<(E)-7-(dimethoxyphosphinyl)-1-methyl-6-oxo-1-heptenyl>-2-methoxy-5-methyl-2H-pyran-2-acetic acid | 129136-03-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,3R)-3,6-dihydro-6-<(E)-7-(dimethoxyphosphinyl)-1-methyl-6-oxo-1-heptenyl>-2-methoxy-5-methyl-2H-pyran-2-acetic acid
• 英文别名: 2-[(2R,6R)-2-[(E)-8-dimethoxyphosphoryl-7-oxooct-2-en-2-yl]-6-methoxy-3-methyl-2,5-dihydropyran-6-yl]acetic acid
• CAS: 129136-03-4
• 化学式: C₁₉H₃₁O₈P
• 分子量: 418.424
• InChiKey: PLVOBAWNCAPVMW-HKSGFYMUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5R,6S)-4-<(1R,3R,4S,5R,7R)-8-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-4-hydroxy-1,3,5,7-tetramethyloctyl>-6-ethyl-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxane 、 (2R,3R)-3,6-dihydro-6-<(E)-7-(dimethoxyphosphinyl)-1-methyl-6-oxo-1-heptenyl>-2-methoxy-5-methyl-2H-pyran-2-acetic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三乙胺 作用下， 生成 [(2R,4R,5S,6R,8R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-[(4S,5R,6S)-6-ethyl-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl]-2,4,6-trimethylnonan-5-yl] 2-[(2R,6R)-2-[(E)-8-dimethoxyphosphoryl-7-oxooct-2-en-2-yl]-6-methoxy-3-methyl-2,5-dihydropyran-6-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  文丘里汀A和B-II糖苷的全合成。

  摘要：

  合成了文丘里汀A和B糖苷配基3的C 15 -C 27片段2，然后通过2的酯与先前合成的C 1 -C 14片段1的分子内WittigHomer反应完成3的全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88867-x
• 作为产物：
  描述：

  6-<(trimethylsilyl)oxy>-1-(trimethylsilyl)-1-hexyne 在 lead(IV) acetate 、 氢氧化钾 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 四丁基氟化铵 、 甲基锂 、 溴 、 叔丁基锂 、 sodium methylate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 calcium carbonate 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.17h， 生成 (2R,3R)-3,6-dihydro-6-<(E)-7-(dimethoxyphosphinyl)-1-methyl-6-oxo-1-heptenyl>-2-methoxy-5-methyl-2H-pyran-2-acetic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies of Venturicidins. Synthesis of the C1–C14 Segment of Venturicidins

  摘要：

  (2R,6R)-3,6-二氢-6-[(E)-7-(二甲氧基膦酰基)-1-甲基-6-氧代-1-庚烯基]-2-甲氧基-5-甲基-2H-吡喃-2-乙酸 (1) 的文曲星素 C1-C14 段已被合成。文曲星的 C8-C13 段，(E)-2-溴-7-(4,4′-二甲氧基三苯甲氧基)-2-庚烯 (2) 与 t-丁基锂发生锂化反应，得到的乙烯基锂化合物与 C1-C7 段发生偶联反应、(2Z,7S)-7-(叔丁基二甲基硅氧基)-8-(叔丁基二苯基硅氧基)-2-甲基-5,5-(三亚甲基二硫代)-2-辛烯醛 (4)，得到醇。随后，通过对该醇进行七步转化，合成了 C1-C13 段的 (2R,6R)-3,6-二氢-6-[(E)-6-羟基-1-甲基-1-己烯基]-2-甲氧基-5-甲基-2H-吡喃-2-乙酸酯 (9)。最后，通过已知的四步转化，9 得到了目标化合物 1。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.3464

文献信息

• AKITA, HIROYUKI;YAMADA, HARUTAMI;MATSUKURA, HIROKO;NAKATA, TADASHI;OISHI,+, TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N2, C. 1731-1734
  作者：AKITA, HIROYUKI、YAMADA, HARUTAMI、MATSUKURA, HIROKO、NAKATA, TADASHI、OISHI,+

  DOI：——

  日期：——
• AKITA, HIROYUKI;YAMADA, HARUTAMI;MATSUKURA, HIROKO;NAKATA, TADASHI;OISHI,+, TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N2, C. 1735-1738
  作者：AKITA, HIROYUKI、YAMADA, HARUTAMI、MATSUKURA, HIROKO、NAKATA, TADASHI、OISHI,+

  DOI：——

  日期：——
• Synthetic Studies of Venturicidins. Synthesis of the C1–C14 Segment of Venturicidins
  作者：Masaya Nakata、Junji Ohashi、Kunihiko Ohsawa、Toru Nishimura、Mitsuhiro Kinoshita、Kuniaki Tatsuta

  DOI：10.1246/bcsj.66.3464

  日期：1993.11

  The C1–C14 segment of venturicidins, (2R,6R)-3,6-dihydro-6-[(E)-7-(dimethoxyphosphinyl)-1-methyl-6-oxo-1-heptenyl]-2-methoxy-5-methyl-2H-pyran-2-acetic acid (1), has been synthesized. The C8–C13 segment of venturicidins, (E)-2-bromo-7-(4,4′-dimethoxytriphenylmethoxy)-2-heptene (2), was lithiated with t-butyllithium and the resulting vinyllithium compound was coupled with the C1–C7 segment, (2Z,7S)-7-(t-butyldimethylsilyloxy)-8-(t-butyldiphenylsilyloxy)-2-methyl-5,5-(trimethylenedithio)-2-octenal (4), to afford the alcohol. A subsequent seven-step conversion of this alcohol furnished the synthesis of the C1–C13 segment, (2R,6R)-3,6-dihydro-6-[(E)-6-hydroxy-1-methyl-1-hexenyl]-2-methoxy-5-methyl-2H-pyran-2-acetate (9). Finally, the known four-step transformation led 9 to the target compound 1.

  (2R,6R)-3,6-二氢-6-[(E)-7-(二甲氧基膦酰基)-1-甲基-6-氧代-1-庚烯基]-2-甲氧基-5-甲基-2H-吡喃-2-乙酸 (1) 的文曲星素 C1-C14 段已被合成。文曲星的 C8-C13 段，(E)-2-溴-7-(4,4′-二甲氧基三苯甲氧基)-2-庚烯 (2) 与 t-丁基锂发生锂化反应，得到的乙烯基锂化合物与 C1-C7 段发生偶联反应、(2Z,7S)-7-(叔丁基二甲基硅氧基)-8-(叔丁基二苯基硅氧基)-2-甲基-5,5-(三亚甲基二硫代)-2-辛烯醛 (4)，得到醇。随后，通过对该醇进行七步转化，合成了 C1-C13 段的 (2R,6R)-3,6-二氢-6-[(E)-6-羟基-1-甲基-1-己烯基]-2-甲氧基-5-甲基-2H-吡喃-2-乙酸酯 (9)。最后，通过已知的四步转化，9 得到了目标化合物 1。
• Total synthesis of the aglycone of venturicidins A and B - II
  作者：Hiroyuki Akita、Harutami Yamada、Hiroko Matsukura、Tadashi Nakata、Takeshi Oishi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88867-x

  日期：1990.1

  The C15-C27 segment 2 of the aglycone 3 of venturicidins A and B was synthesized and then total synthesis of 3 was accomplished via intramolecular WittigHomer reaction of the ester from 2 and the previously synthesized C1-C14 segment 1.

  合成了文丘里汀A和B糖苷配基3的C 15 -C 27片段2，然后通过2的酯与先前合成的C 1 -C 14片段1的分子内WittigHomer反应完成3的全合成。