(3R,4S)-1,4-Bis-benzo[1,3]dioxol-5-yl-3-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-4-methoxymethoxy-butan-1-one | 195321-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (3R,4S)-1,4-Bis-benzo[1,3]dioxol-5-yl-3-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-4-methoxymethoxy-butan-1-one
• 英文别名: (3R,4S)-1,4-bis(1,3-benzodioxol-5-yl)-3-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-4-(methoxymethoxy)butan-1-one
• CAS: 195321-31-4
• 化学式: C₃₇H₄₀O₈Si
• 分子量: 640.805
• InChiKey: JJXGAUBMBZUMJP-XVODIUIHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.27
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S)-1,4-Bis-benzo[1,3]dioxol-5-yl-3-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-4-methoxymethoxy-butan-1-one 在 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 Benzo[1,3]dioxol-5-yl-[(3S,4R,5S)-5-benzo[1,3]dioxol-5-yl-4-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-tetrahydro-furan-3-yl]-methanone
  参考文献：
  名称：

  芝麻素的不对称合成：结构确认和绝对构型的确定。

  摘要：

  已经实现了天然存在的四氢呋喃木脂素芝麻素（（-）-1）对映体的不对称合成。合成材料的X射线晶体结构验证了该木脂素在文献中提出的结构。另外，通过合成四氢呋喃与已知的L-Phe的绝对构型的相关性来建立天然产物的绝对构型。合成的开始是N-4-戊烯基恶唑烷二酮6与胡椒醛之间的非对映选择性Evans羟醛反应。醛醇产物的主要非对映异构体的还原提供了对映体纯的二醇4。4的伯羟基和仲羟基被串联保护以生成甲硅烷基醚-MOM醚9。然后，通过一系列的四步，得到芳基酮10。将该芳基酮转化成甲硅烷基烯醇醚立体异构体（11a，b）的混合物；TiCl（4）介导的烯醇醚混合物中所含MOM醚的活化产生四氢呋喃12作为主要产物。用氟化物处理12提供合成的（-）-1。

  DOI：

  10.1021/jo971027c
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4S)-4-Benzo[1,3]dioxol-5-yl-3-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-4-methoxymethoxy-butyraldehyde 在 manganese(IV) oxide 、 叔丁基锂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.83h， 生成 (3R,4S)-1,4-Bis-benzo[1,3]dioxol-5-yl-3-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-4-methoxymethoxy-butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  芝麻素的不对称合成：结构确认和绝对构型的确定。

  摘要：

  已经实现了天然存在的四氢呋喃木脂素芝麻素（（-）-1）对映体的不对称合成。合成材料的X射线晶体结构验证了该木脂素在文献中提出的结构。另外，通过合成四氢呋喃与已知的L-Phe的绝对构型的相关性来建立天然产物的绝对构型。合成的开始是N-4-戊烯基恶唑烷二酮6与胡椒醛之间的非对映选择性Evans羟醛反应。醛醇产物的主要非对映异构体的还原提供了对映体纯的二醇4。4的伯羟基和仲羟基被串联保护以生成甲硅烷基醚-MOM醚9。然后，通过一系列的四步，得到芳基酮10。将该芳基酮转化成甲硅烷基烯醇醚立体异构体（11a，b）的混合物；TiCl（4）介导的烯醇醚混合物中所含MOM醚的活化产生四氢呋喃12作为主要产物。用氟化物处理12提供合成的（-）-1。

  DOI：

  10.1021/jo971027c